土壤有机质的测定一重馅酸钾容■法（外加热法）有机质乖辂酸钾-浓硫酸外加热法德国普兰德TiIreue滴定仪一、方法原理在外加热的条件下（油浴温度为180C,沸腾5min）,用一定浓度的重辂酸钾—硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的•重钾酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重辂酸钾量，计算有机碳的含量本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机联，因此将测得的有机碳乘上校正系数1.1,以计算有机碳量在氧化和滴定过程中的化学反应如下:2K2Cr2O7+8H2SO4+3C→2K2SO4+2Cr2（SO4）3+3CO2↑+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4^K2SO4+Cr2（SO4）+3Fe2（SO4）3+7H2O在1mol∙L"H2SO4溶液中用Fe2+滴定CrQ/时，其滴定曲线的突跃范围为1.22~0.85V表1.2-1滴定过程中使用的氧化还原指示剂有下列四种指示剂名称&本身变色氧化一还原F/滴定CrQJ一时的变色氧化一还原特点二苯肢0.76V深蓝一无色深蓝一绿须加HFo4；近终点须烈摇动，较难掌握二苯胺磺酸钠0.85V红紫一无色红紫一蓝紫T绿须加HmPo4：终点稍难掌握2-竣基代二笨胺1.08V紫红T无色棕红f紫f绿不必加HjPOi:终点易于掌握邻啡罗琳LIlV淡蓝一红色橙一灰绿一淡绿一砖红不加HaPO∙h终点易于掌握从表1.2-1中，可以看出每种氧化还原指示剂都有自己的标准电位（Eυ）,邻啡罗咻（Eo=l.llV）,2-竣基代二苯胺（Eo=I.08V）,以上两种氧化还原指示剂的标准电位（氏），正落在滴定曲线突跃范围之内，因此，不需加磷酸而终点容易掌握，可得到准确的结果。
例如：以邻啡罗咻亚铁溶液（邻二氮啡亚铁）为指示剂，三个邻啡罗咻（G2H8H2）,则变为淡蓝色的正铁辂合物，其反应如下：[（Cl2HsN2）1FeJ2++e. - [（C11HκN,）,Fe]2"碱眩色 打电滴定开始时以重铝酸钾的橙色为主,滴定过程中渐现Cr3+的绿色,快到终点变为灰绿色,如标准亚铁溶液过量半滴，即变成族红色，表示终点己到但用邻啡罗琳的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒呼附，到终点时颜色变化不清楚，所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过港从表1.2-1中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色的氧化还原标准电位（EO）分别为0.76V、0.85V指示剂变色在重密酸钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外因此使终点后移，为此，在实际测定过程中加入NaF或HjPO4络合Fe3+,其反应如下：Fe^++2POFfFe（PO止％Fe"+6F-[FeFftJ5'加入磷酸等不仅可消除F/一的颜色，而且能使Fe3+/Fe"体系的电位大大降低，从而使滴定曲线的突跃电位加宽，使二苯胺等指示剂的变色电位进入突跃范围之内根据以上各种氧化还原指示剂的性质及滴定终点掌握的难易，推荐应用2-竣基代二苯胺，价格便宜，性能稳定。
二、主要仪器油浴消化装置（包括油浴锅利铁丝笼）、可调温电炉、秒表、自动控温调节器三、试剂1. 0.8000mol∙Ll（l∕6K2Cr2O7）标准溶液：称取经130'C烘干的重辂酸钾（K2Cr2O7,GB642-77,分析纯）39.2245g溶于水中，定容于100（）mL容量瓶中2. H2SO4;浓硫酸（H2SO4,GB625-77,分析纯）3. 0.2mo卜LTFeSO4溶液：称取硫酸亚铁（FeSO17H2O,GB664-77,化学纯）56.0g溶于水中，加浓硫酸5mL,稀释至1L4. 指示剂3）邻啡罗咻指示剂：称取邻啡罗琳（GB1293-77,分析纯）1.485g与FeSOl∙7H2O0.695g.溶于IoOmL水中2） 2淡基代二苯胺（O-Phenylanthranilicacicl,又名邻苯氨基苯甲酸，C∣3H∣∣O2N）指示剂：称取0.25g2-致基代二苯胺于小研钵中研细，然后倒入100mL小烧杯中，加入0.1m
5. Ag2SO4:硫酸银（Ag2SO4,HG3-945-76,分析纯），研成粉末6. SiO2:二氧化硅（SiO2,Q/HG22-562-76,分析纯）,粉末状四、操作步骤称取通过0.149mm（100目）筛孔的风干土样0.1~lg（精确到0.0001g严",放入一干燥的硬质试管中，用移液管准确加入0.800OmOI∙L"（1∕6KzCnO7）标准溶液5mL（如果土壤中含有氯化物需先加Ag2SO4O∙lg）心⑶，再加入浓H2SCh5mL充分摇匀""，管口盖上弯颈小漏斗，以冷凝蒸出水汽将8~10个试管放入自动控温的铝块管座中（试管内的液温控制在170C左右），[或将8~10个试管盛于铁丝笼中（每笼中均有1~2个空白试管），放入温度为185~190C的石蜡油浴锅:让5g中，要求放入后油浴锅温度下降至17O~18（TC左右，以后必须控制电炉，使油浴锅内温度始终维持在170~180C],待试管内液体沸腾发生气泡时开始计时牲"，煮沸5min’注"，取出试管（用油浴法，稍冷，擦净试管外部油液）冷却后，将试管内容物倾入25OmL三角瓶中，用水洗净试管内部及小漏斗，使三角瓶内溶液总体积为60~70mL,保持混合液中（I/2H2SO4）浓度为2~3mol∙L∣,然后加入2-蔑基代二苯胺指示剂1275滴，此时溶液呈棕红色。
用标准的0.2mol∙L,硫酸亚铁滴定，滴定过程中不断摇动内容物，直至溶液的颜色由棕红经紫色变为暗绿（灰蓝绿色），即为滴定终点如用邻啡罗琳指示剂，加指示剂2~3滴，溶液的变色过程中由橙黄一蓝绿一旅红色即为终点，记取FeSO4滴定mL数（V）每-批（即上述每铁丝笼或铝块中）样品测定的同时，进行2~3个空白试验，即取0.5g粉状二氧化硅代替土样，其他步骤与试样测定相同记取FeSo4滴定mL数（VQ,取其平均值五、结果计算^≤x(%-V)xl(Γ3χ3.0xl.l土壤有机碳(g∙kg")=』 X1OOOm×k式中：c——0.8000mol∙L]l/6K2Cr2O7)标准溶液的浓度：5——重辂酸钾标准溶液加入的体积(mL):½) 空白滴定用去FeSc)4体积(mL)；V—样品滴定用去FeSO$体积(mL)：3.0 !碳原子的摩尔质量＜g∙mol∙L',):IO3——将mL换算为L:1.1一一氧化校正系数：m 风干土样质量(g):k一一将风干土换算成烘干土的系数(即为1-W%,W%:风干土样含水量)土壤有机质(g∙kg")=土壤有机碳(g∙kg',×1.724)式中：1.724一一土壤有机碳换成土壤有机质的平均换算系数。
参考文献鲍士旦主编.土壤农化分析(第三版).北京：中国农业出版社，20∞,30~34.。