电线电缆用橡皮及配料介绍在电线电缆生产中,除了胶料这个基体外,还需要有以下四大体系混合,这样炼出 的橡皮才能用作线缆绝缘和护套上.★补强填充体系:碳酸钙、炭黑、白炭黑、滑石粉、钛白粉等 ★软化体系:DOP、石蜡、硬脂酸、凡士林、机油黄油等 ★硫化体系:NA22、CZ、DM、M、DCP、TMTD、VA-7、TAIC、A-172、MgO、ZnO 等★防护体系:MB、DNP、RD、防4010、Sb2O3、十漠二苯醚等以上体系常作为单变量体系来调整配方以下是我司(SOCO)所用胶料\配料及相关性能:一.橡皮基体1、 天然橡胶(NR)以橡胶烃(聚异戊二烯)为主,含少量蛋白质、水分、树脂 酸、糖类和无机盐等弹性大,定伸强度高,抗撕裂性和电绝缘性优良,耐磨性 和耐旱性良好,加工性佳,易于其它材料粘合,在综合性能方面优于多数合成 橡胶缺点是耐氧和耐臭氧性差,容易老化变质;耐油和耐溶剂性不好,第抗 酸碱的腐蚀能力低;耐热性不高 使用温度范围:约一60°C~ + 80°C制作轮胎、 胶鞋、胶管、胶带、电线电缆的绝缘层和护套以及其他通用制品特别适用于制 造扭振消除器、发动机减震器、机器支座、橡胶一金属悬挂元件、膜片、模压制 品。
2、 丁苯橡胶(SBR) 丁二烯和苯乙烯的共聚体性能接近天然橡胶,是目前 产量最大的通用合成橡胶,其特点是耐磨性、耐老化和耐热性超过天然橡胶质 地也较天然橡胶均匀缺点是:弹性较低,抗屈挠、抗撕裂性能较差;加工性 能差,特别是自粘性差、生胶强度低使用温度范围:约—50C~ + 100C主要用以代替天然橡胶制作轮胎、胶板、胶管、胶鞋及其他通用制品3、 乙丙橡胶(EPM\\EPDM)乙烯和丙烯的共聚体,一般分为二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶特点是抗臭氧、耐紫外线、耐天候性和耐老化性优异,居通用橡 胶之首电绝缘性、耐化学性、冲击弹性很好,耐酸碱,比重小,可进行高填 充配合耐热可达150C,耐极性溶剂一酮、酯等,但不耐脂肪烃和芳香烃,其 他物理机械性能略次于天然橡胶而优于丁苯橡胶缺点是自粘性和互粘性很差, 不易粘合使用温度范围:约一50C〜+ 150C主要用作化工设备衬里、电线 电缆包皮、蒸汽胶管、耐热运输带、汽车用橡胶制品及其他工业制品4.氯丁胶 氯丁橡胶(CR)是由氯丁二烯做单体乳液聚合而成的聚合体这种橡胶分子中 含有氯原子,所以与其他通用橡胶相比:它具有优良的抗氧、抗臭氧性,不易燃, 着火后能自熄,耐油、耐溶剂、耐酸碱以及耐老化、气密性好等优点;其物理 机械性能也比天然橡胶好,故可用作通用橡胶,也可用作特种橡胶。
主要缺点 是耐寒性较差,比重较大、相对成本高,电绝缘性不好,加工时易粘滚、易焦 烧及易粘模此外,生胶稳定性差,不易保存使用温度范围:约一45°C~ + 100°C 主要用于制造要求抗臭氧、耐老化性高的电缆护套及各种防护套、保护罩;耐油、 耐化学腐蚀的胶管、胶带和化工衬里;耐燃的地下采矿用橡胶制品,以及各种模 压制品、密封圈、垫、粘结剂等5. CPE氯化聚乙烯材料氯化聚乙烯(CPE)为饱和高分子材料,外观为白色粉末,无毒无味, 具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油 性、阻燃性及着色性能氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯(HDPE )经氯化取代反应制得的高分子 材料根据结构和用途不同,氯化聚乙烯可分为树脂型氯化聚乙烯(CPE)和 弹性体型氯化聚乙烯(CM)两大类应用:20世纪90年代末,国内对高性能阻燃橡胶的需求越来越大,特 别是电线电缆行业、汽车配件制造业的发展,带动了对橡胶型 CPE的消费需求橡胶型CPE是一种综合性能优良、耐热氧臭氧老化、阻燃性佳的特 种合成橡胶主要应用于电线电缆(煤矿用电缆、UL及VDE等标准中规定的电线), 液压胶管,车用胶管,胶带,胶板,PVC型材管材改性,磁性材料,ABS改 性等等。
二.补强填充体系橡胶的补强是指能使橡胶的拉伸强度、撕裂强度及耐磨耗性等获得明显提高的 作用对于非自补强的合成橡胶,如果没有加入补强剂,便没有使用价值加 入炭黑等补强剂,可以使这些橡胶的强度提高数倍至十倍补强剂也使橡胶其它的性能发生变化,如硬度增大、定伸应力提高、应力松 驰性能变差、弹性下降、滞后损失变大、压缩永久变形增大等① 补强剂橡胶的补强填充剂是按粒径来分类的,粒子的大小是填料对物性影 响的主要依据补强性填料的粒子极小,能赋予非结品橡胶以有用的强度性能,并对结品橡胶的强度也有一些改进填料质量和粒子大小可用来控制这两类橡胶 胶料的伸长性能炭黑是较优良的橡胶补强剂,多用于需要补强的场合白色或浅色胶料的补 强则使用被称为白炭黑的二氧化硅(SiO2)炭黑是按制法(炉法或热裂法)、粒子大小(20毫微米到50微米)和“结构” (粒子连接成短链或集团)的多少来分类的每一参数都对胶料性能有显著的影 响其代表性用量是25〜50phr,此量是用每百份橡胶(phr)中的重量份数来表示 的从图中可以看出,随着炭黑用量的增加,橡胶的物性并不在单一炭黑用量上 达其最优值硫化胶的伸长率随着炭黑用量的增加而不断降低,同时其模量或刚 度却不断升高。
随着模量或刚度的增大,橡胶的变形性能(弹性)随之削弱,而 更象皮革,导致动态应变时滞后损失和生热增加② 增容粒状填料 这是些粒径比补强性填料大得多的物料,粒径通常是20微 米增容填料的主要功用是降低成本随着其在胶料中的配入量增加,抗张强度 和耐撕裂成比例的降低因此其用量由物性要求所决定通常的做法是在同一胶 料中并用补强性和增容性填料,以便增加较廉的非橡胶物料含量,而不太损害 橡胶的物性具有代表性的增容性填料是碳酸钙和陶土1. 碳酸钙是橡胶工业中使用最早用量最大的填充剂之一, 碳酸钙大量填充在橡胶之中,可以增加制品的容积,从而节约昂贵的天然橡胶达到降低成本的 目的,碳酸钙填入橡胶能获得比纯橡胶硫化物更高的抗张强度耐磨性,撕 裂强度,并在天然橡胶和合成橡胶中有显著的补强作用,同时可以调整稠 度 塑料行业:碳酸钙在塑料制品中能起到一种骨架作用,对塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的 硬度,还可以提高制品的表面光 泽和表面平整性在一般塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提 高,由于碳酸钙白度在90%以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用2出座.炭黑主要用作橡胶的补强剂和填料,其消耗量约为橡胶消耗量的一半,橡胶用炭黑占炭黑总量的94%,其中约60%用于轮胎制造。
此外,也用作油墨、涂 料和塑料的着色剂以及塑料制品的紫外光屏蔽剂在许多其他制品,如电 极、干电池、电阻器、炸药、化妆品及抛光膏中,它也是重要的助剂 .以天然气为主要原料,以槽钢为火焰接触面而生产炭黑,此种炭黑称为槽法炭黑 (主要有炉法、槽法、热裂法三种)与炉黑及热裂黑相比,其粒子较细而比表 面积较大同时,由于采用特定的生产方式,其表面受到氧化,含有较多的含氧 官能团而呈酸性这类炭黑粒子的聚结程度较低因含有较多的含氧官能团,可延缓橡胶的硫化速度,提高聚烯烃的耐候性以及赋予油墨良好的流动性和印刷 性能3. 白炭黑白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2・nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的 形式存在能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)耐高 温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性沉淀白炭黑主要用作天然橡胶和合成橡胶的补强剂、牙膏摩擦剂等气相 白炭黑主要用作硅橡胶的补强剂、涂料和不饱和树脂增稠剂,超细二氧化 硅凝胶和气凝胶主要用作涂料消光剂、增稠剂、塑料薄膜开口剂等白炭黑用在彩色橡胶制品中以替代炭黑进行补强,满足白色或半透明产品的需 要白炭黑同时具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能,所以在黑色橡胶 制品中亦可替代部分炭黑,以获得高质量的橡胶制品,如越野轮胎、工程轮胎、 子午胎等。
4. 化工级滑石粉用途:用于橡胶、塑料、油漆、等化工行业作为强化改质填充剂特点: 增加产品行状的稳定,增加张力强度,剪切强度,绕曲强度,压力强度, 降低变形,伸张率,热膨胀系数,白度高、粒度均匀分散性强等特点5 .钛白粉钛白粉学名为二氧化钛,属于惰性颜料,被认为是目前世界上性能最好的一种白 色颜料.钛白粉在橡胶行业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作 用在白色和彩色橡胶制品中加入钛白粉,在日光照射下,耐日晒,不开 裂、不变色,伸展率大及耐酸碱橡胶用钛白粉,主要用于汽车轮胎以及 胶鞋、橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主但用于汽车轮 胎生产量,常加入一定量的金红石型产品,以增强抗臭氧和抗紫外线能力三.软化增塑体系匹1=1增塑(软化)剂油类油类被用做增容和软化材料,引起塑性增加用来抵消大量 填料所引起的胶料在加工中流动阻力的增加和硫化胶刚度的增大同时会造成滞 后损失增加和蠕变及应力松弛速度的增加1.石蜡石蜡又称品形蜡,通常是白色、无色无味的蜡状固体,熔点在47°C-64°C, 密度约0.9g/cm3它不溶于水,但可溶于醚、苯和某些酯中纯石蜡是很 好的绝缘体,其电阻率为1013-1017欧姆•米[2],比除某些塑料(尤其是 特富龙)外的大多数材料都要高。
石蜡也是很好的储热材料,其比热容为 2.14 -2.9J・g-1・K- 1,熔化热为200 - 220J・g- 1石蜡是蜡烛的主要 成分2 .硬脂酸硬脂酸在橡胶的合成和加工过程中起重要作用硬脂酸是天然胶、合成橡 胶和胶乳中广泛应用的硫化活性剂,也可用作增塑剂和软化剂在生产合 成橡胶过程中需加硬脂酸作乳化剂,在制造泡沫橡胶时,硬脂酸可作起泡 剂,硬脂酸还可用作橡胶制品的脱模剂主要用于生产硬脂酸盐:硬脂酸钠 硬脂酸镁 硬脂酸钙 硬脂酸铅 硬脂酸 铝硬脂酸镉硬脂酸铁硬脂酸钾广泛用于制化妆品、塑料耐寒增塑剂、脱模剂、稳定剂、表面活性剂、 橡胶硫化促进剂、防水剂、抛光剂、金属皂、金属矿物浮选剂、软化剂、 医药品及其他有机化学品3. 增塑剂DOP邻苯二甲酸二辛酯,简称DOP电气级DOP,具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能, 主要用于生产电线电缆和绝缘套管等四.硫化促进体系不同类型的橡胶与各种交联剂反应生成的交联键结构各不相同,硫化胶性能也各 有不同橡胶的交联键有三种形式:第①种是使用硫黄或硫给予体作交联剂的情况,生成的可以是单硫键(x=1)、双硫键(x=2)和多硫键(x=3〜8);第②种是使用树脂交联和肟交联的情况;第③种是使用过氧化物交联的过氧化物硫化和利用辐射交联的辐射硫化的 情况,生成碳一碳键。
多数的通用橡胶采用硫黄或硫给予体硫化,即在生胶中加入硫黄或硫给予体 以及缩短硫化时间的促进剂和保证硫黄交联效率的氧化锌和硬脂酸组成的活性 剂在实际中通常按硫黄用量及其与促进剂的配比情况划分成以下几种典型的硫 化体系:① 普通硫磺硫化体系由常用硫黄量(>1.5份)和常用促进剂量配合组成 使用这种硫化体系能使硫化胶形成较多的多硫键,和少量的低硫键(单硫键和双 硫键)硫化胶的拉伸强度较高,耐疲劳性好缺点是耐热和耐老化性能较差② 半有效硫化体系由硫黄量0.8〜1.5份(或部分硫给予体)与常用促进剂 量配合所组成使用这种硫化体系能使硫化胶形成适当比例的低硫键和多硫键, 硫化胶的扯断强度和耐疲劳性适中,耐热、耐老化性能较好③ 有效硫化体系由低硫黄量(0.3〜0.5份)或部分硫给予体与高促进剂量(一 般为2〜4份)配合组成使用这种硫化体系能使硫化胶形成占绝对优势的的低 硫键(单硫键和双硫键),硫化胶的耐热、耐老化性能好,缺点是拉伸强度和耐 疲劳性能较低④ 无硫硫化体系不用硫黄而全部用硫给予体和促进剂配合组成这种硫化体 系与有效硫化体系的性能相似1. VA-7《甲醛衍生物手册》收录了以甲醛为原料的新、老产品 200多个,包含有机合成原料、合成树脂、橡塑助剂,硫化剂VA-7就是以甲醛为原料合成的 橡塑助剂。
2.. 硫化剂TMTD性质:白色结品性粉末熔点155-156°C,相对密度1.29溶于醇、 苯、氯仿和二硫化碳,不溶于水、稀碱和汽油有特臭、无味用途:该品作为天然胶、合成胶及胶乳的超促进剂,通常称促进剂TMTD,是秋兰姆硫化促进剂的代表,占同类产品总量的85%作为天然胶、 二烯类合成胶、11、R、EPDM的超级促进剂,是利用率最高的一种硫化促 进力非常强,但无氧化锌存在时,则完全不硫化3.硫化剂DCP 称为过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)、过氧化二枯茗分子式C18H22O2, 相对分子质量270.37主要用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂,聚合反应的引发剂还可用作聚乙烯树 脂交联剂交联的聚乙烯用作电缆绝缘材料,不仅具有优良的绝缘性和加工性能, 而且可提高其耐热性,100份聚乙烯使用硫化剂DCP2.4份硫化剂DCP可使乙 烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)泡沫材料形成细微均匀的泡孔,同时提高制品的耐热性 和耐候性另外,还用作不饮和聚酯的固化交联剂4. 促进剂M性状:淡黄色粉末(颗粒),微臭,有苦味,无毒,比重1.42-1.52,熔点 171°C以上,易溶于乙酸乙酯、丙酮、氢氧化钠及碳酸钠的稀溶液中,溶于 乙醇,不易溶于苯,不溶于水和汽油。
贮存稳定呈粉尘时,爆炸下限为 21g/m3 用途:于IR、NR、SBR、NBR、HR与EPOM体系,目前为一种主要的酸性硫 化剂,具有中等硫化速度,与其它硫化剂如DM和TMTD等碱性硫化剂并用 可以达到更高的活性其硫化温度低,在橡胶中易分散、不污染,主要用 于制造轮胎、胶带、胶鞋和其它工业橡胶制品,但不能用做食品材料5. 橡胶促进剂DM主要特性:由苯中重结晶的产品为浅黄色针状晶体,相对密度 1.50,熔点180C,室温下微溶于苯、二氯甲烷、四氯化碳、丙酮、乙醇、乙醚等,不溶于水、乙酸乙酯、 汽油及碱毒性很小,不需要特别保护但呈粉尘时有爆炸危险,遇明火可燃烧使用特征:本品为天然胶、合成胶、再生胶通用型促进剂,在胶料中易分散、不 污染硫化胶耐老化性优良,但与硫化胶接触的物品易有苦味,故不适用于与食品接 触的橡胶制品可用于制造轮胎、胶管、胶带、胶布、一般工业橡胶制品等本品通常都与秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、硅胶类、胍类促进剂并用以提高 活性,需配以氧化锌和硬脂酸通常用量L2份注意事项:本品低毒,刺激皮肤和粘膜,引起皮炎及难以治疗的皮肤溃疡,并致 敏操作人员必须穿戴劳动防护用品,避免与人体直接接触6. 促进剂CZ性 状:灰白色粉末(颗粒),稍有气味,无毒。
比重1.31-1.34,熔点98C以上,易 溶于苯、甲苯、氯仿、二硫化碳、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯,不易溶于乙醇,不溶 于水和稀酸、稀碱和汽油用途:CZ是-种高度活泼的后效促进剂,抗焦烧性能优良,加工安全,硫化时间 短在硫化温度138 C以上时促进作用很强 常与TMTD、应G SP・C或其他碱性促 进剂配合作第二促进剂碱性促进剂如秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类可增强其活性主要用于制造轮胎、胶管、胶鞋、电缆等工业橡胶制品7. 硫化剂NA22主要用作氯丁橡胶硫化剂.8. 交联剂TAICTAIC作为过氧化物交联或自由基反应交联的助交联剂被广泛应用,如氯化— 聚乙烯(CPE),EPDM,氟橡胶等等TAIC可以应用在聚烯烃的X射线等,或紫外线辐照交联中,可赋于聚烯烃 较好的溶剂耐受性,同时较高温度时的强度也得到提高TAIC可以通过提高CPE过氧化物硫化体系交联密度来有效的改善耐热性 能 TAIC是EVA的最有效的助交联剂9・氧化锌氧化锌(ZnO),俗称锌白,是锌的一种氧化物难溶于水,可溶于酸和强碱氧化锌是一 种常用的化学添加剂,广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药 膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。
工业生产的氧化锌有50%流向橡胶 工业氧化锌和硬脂酸作为橡胶硫化的重要反应物,是橡胶制造的原料之一氧化锌 和硬脂酸的混合加强了橡胶的硬化度氧化锌也是汽车轮胎的重要添加剂除了硫化 作用,氧化锌能大大提高橡胶的热传导性能,从而有助于轮胎的散热,保证行车安全 氧化锌添加剂同时也阻止了霉菌生物或紫外线对橡胶的侵蚀10 .氧化镁(MgO )性质:白色轻松粉末,无味,暴露在空气中,容易吸收水份和二氧化碳,本品溶于酸 和铵盐,不溶于水和乙醇,熔点2800,沸点3600,氧化镁有高度耐火绝缘性能,熔点 很高氧化镁的主要用途之一是作为阻燃剂的使用,传统阻燃材料,广泛采用含卤聚合物或 含卤阻燃剂组合而成的阻燃混合物但是一旦发生火灾,由于热 分展和燃烧,会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性气体,从而妨碍救火和人员疏散、腐蚀仪器和设备特别 是人们发现火灾中的死亡事故有 80%以上是材料产生的浓烟和有毒气体造成的,因而 除了阻燃效率外,低烟低毒也是阻燃剂必不可少的指标我国阻燃剂工业发展极不平 衡,氯系阻燃剂所占比例较重,为各阻燃剂之首,其中 氯化石蜡占垄断地位但氯系 阻燃剂作用时释放出有毒气体,这与现代生活所追求的无毒高效存在很大距离。
因此 为了顺应世界阻燃剂低烟雾、低毒性和无公害的发展趋势,氧化镁阻燃剂的开发、生产和应用势在必行它是氯丁橡胶和氟橡胶的促进剂和活化剂从目前掌握的情况来看氧化镁作为阻燃剂具有非常广阔的发展前景, 随着对传统阻燃剂的替代作用越来越被重视氧化镁的市场前景也将更加光明11.硅烷偶联剂A-1721、 提高无机表面(如粘士、玻璃等)和有机橡胶、塑料、树脂之间的偶联2、 改善矿物填充弹性体、EPDM、交联聚乙烯和树脂的电气性能和机械强度, 特别是在湿态下其性能更显著3、 改善硅橡胶在聚酯或玻璃表面的粘结力此粘结力在高温应用上(如运 输胶带)和排气胶管上特别重要4、 提高交联、无机填料填充或增强聚酯等复合材料在干湿态下的机械强度 降低交联聚酯模压料的吸湿性,从而提高湿态下的电气性能和机械强度五.防护体系橡胶的老化及防老剂与许多其它有机材料一样,橡胶的强度、延伸性能和其它 有用的机械性能会随时间的延续而逐渐劣化,称之为橡胶的老化其主要原因是 热氧老化和臭氧老化所致,它会因光或高温亦或某些微量元素(如铜或锰)而更 加恶化热氧老化是一个复杂的过程,包括许多反应影响反应的条件有:工艺条件, 金属催化剂,温度及配合剂配方等。
热氧老化的结果有两种:① 因断链导致橡胶软化发粘天然橡胶和丁基胶发生的氧化主要是这种反应 机制② 因不断导致橡胶硬化发脆丁苯胶、氯丁胶、丁腈胶及三元乙丙胶发生的 氧化主要是这种反应机制大多数情况下,这两种损害机制都会发生,哪种机制占优势,哪种机制就决定制 品的变化趋势而且不管发生哪种损害机制,橡胶伸长率的损失都是测试橡胶老 化最敏感的指标某些金属(主要是铜、锰、铁及钻)离子能通过影响过氧化物的分解催化橡胶 氧化反应,加速氧的侵蚀这种情况对橡胶的生胶比对硫化胶更为明显硫黄硫 化的硫化胶中,仅天然橡胶及其它含不饱和异戊二烯单元的橡胶会被影响至明显程度改善方法是消除有害金属的来源,和在胶料中加入能与金属离子起反应生 成稳定产物的金属稳定剂臭氧侵蚀机制通常认为是臭氧与橡胶中的不饱和部分(即“双键”)发生反应生 成臭氧化物,臭氧化物容易分解,造成橡胶断链引起橡胶表面龟裂,龟裂随机械 破裂而进一步增长如果制品处于应变条件就产生龟裂随着臭氧侵蚀历程的反 复进行,龟裂增长则愈大无应力的橡胶,其外表面会形成一层称为“霜”的银灰 色薄层,在湿热环境下这种现象很容易发生橡胶防老剂是一类能防止(严格的说是延缓)橡胶老化的物质。
因为橡胶 老化的本质是橡胶的热氧老化和橡胶的臭氧老化,所以橡胶防老剂包括橡胶抗 氧剂和抗臭氧剂一般情况下,一种高效的抗臭氧剂也是一种抗氧剂,反之则不 然选择防老剂的标准是以最低的成本获得满意的防老效果,需要考虑的因素包 括防老剂的污染性、变色性、挥发性,溶解性、稳定性以及物理状态.胺类防老剂一一不同类型的单胺和双胺是高效抗氧剂,但一般都会产生较严 重的变色和污染这类防老剂广泛使用的典型种类有:① 苯基萘胺类;② 二氢化喹啉类;③ 二苯胺衍生物类;④ 取代的对苯二胺类酚类防老剂的效果一般不如胺类防老剂,但不存在变色问题故不能使用胺 类防老剂浅色橡胶制品,可选用酚类防老剂非污染不变色抗氧剂有如下5类:① 受阻酚类抗氧剂;② 受阻双酚类抗氧剂;③ 对苯二酚类抗氧剂;④ 亚磷酸酯类抗氧剂;⑤ 有机硫化合物类抗氧剂抗臭氧剂的选择要根据橡胶的不同应用而定,静态臭氧防护与动态臭氧防护 各有许多不同的要求针对不同的环境条件及不同的臭氧浓度,有如下四类物质 可选作抗臭氧剂,其中有些物质的抗臭氧作用有一定的局限性① 石蜡;② 二丁基二硫代氨基甲酸盐;③ 6—乙氧基一2,2, 4一3甲基一1,2—二氢喹啉;④ 取代的对苯二酚。
防老剂在使用过程中的挥发损失,与防老剂的分子量和分子类型有关通常, 分子量越大,挥发性就越低分子类型的影响又比分子量更大例如,受阻酚的 挥发性比具有相同分子量的胺类防老剂高防老剂在橡胶中的溶解度取决于防老剂的化学结构以及胶种和温度等因素 在橡胶中溶解度高,在水和有机溶剂中溶解度低是比较理想的在橡胶中的溶解 度低,则容易发生喷霜在水和有机溶剂中的溶解度高,则在使用过程中易被水 或溶剂抽出而损失防老剂的物理状态也是一个重要特征橡胶聚合物制造部门需要液态和易于 乳化的材料,而橡胶制品部门则需要选用固态的、能自由流动但无粉尘飞扬的材 料防老剂用量的原则是能保证橡胶制品在长期使用后不全部被消耗必须同时 考虑诸多因素,如材料的成本、胶种、污染的要求等一般配方中的防老剂用量 为3份左右1.. 防老剂RD主要用作橡胶防老剂适用于天然胶及丁腊、丁苯、乙丙及氯丁等合 成橡胶对热和氧引起的老化防护效果极佳,但对屈挠老化防护效果较差 需与防老剂AW或对苯二胺类抗氧剂配合使用是制造轮胎、胶管、胶带、 电线等橡胶制品常用的防老剂由于 防老剂RD在橡胶中相溶性好,在用量 高达5份时仍不喷出,故可提高防老剂的用量以及改善对胶料的防老化性 能,在动态条件下使用的橡胶制品中,如轮胎胎面和运输带,可将它与防 老剂4010NA或AW并用。
2. 防老剂DNP化学名称:N,N-二(& -萘基)对苯二胺性状:浅灰白色粉末,溶于热苯胺、苯、乙醇、丙酮、氯仿、二硫化碳、乙酸乙酯等,不溶于水用途:主要用作橡胶、乳胶和塑料的抗氧剂防老剂DNP既是链断裂 抑制剂,又是金属络合剂,有优良的耐热老化、耐天然老化和抗铜、锰等 有害金属的作用在丁苯胶中有防紫外光的功能对胶乳没有不安定作用, 也没有使粘度增加的缺点对噻唑类促进剂有明显的活化作用适于掺加 在天然胶、合成胶及其胶乳制品中用于制造轮胎帘子线、电缆、弹性胶 带及其他工业橡胶制品、胶乳制品(如医疗用品、橡皮膏)等该品在胺 类防老剂中是污染性最小的品种之一,但仍有遇光或遇氧化剂变红的缺点 防老剂DNP的用量为0・2-1份,超过2份会引起喷霜该品可单独使用, 也可与其他防老剂,如防老剂MB、防老剂DOD、防老剂RD等并用与防老 剂124并用特别适于泡沫胶乳制品防老剂DNP可用作ABS、聚甲醛和聚酰 胺类工程塑料的耐热防老剂,用量分别为 0.5、0.5和0.3份亦可用于氯 化聚醚,用量1份在氯化聚醚中与1份紫外线吸收剂UV-9并用,还可以 起耐候作用该品是胺类防老剂中毒性较小的品种3. 防老剂MB防老剂MB在橡胶工业上是主要的非污染性防老剂,能减少橡胶硫化时的变 色。
该品用作天然橡胶、二烯类合成橡胶及胶乳的抗氧剂,亦可用于聚乙 烯它是一种所谓的二次防老剂,与其他防老剂并用,可获得明显的协同 效果用于电线,电缆行业,透明牛津底、浅色和艳色橡胶制品,泡沫胶乳制品等在天然橡胶、二烯类合成橡胶及胶乳中用作抗氧化剂,并有钝 化变价金属的作用因本品有苦味,不宜用于食品接触的橡胶制品中4. 防老剂4010在空气中遇光变深色密度1.29熔点115°C以上溶于丙酮、乙酸乙酯、乙醇, 微溶于汽油,不溶于水对空气、热和屈挠老化都有防护作用并用有硬化剂的 作用用途:适用于深色的天然橡胶和合成橡胶制品可用于轮胎胎体、胶带 和其他橡胶制品,最好与防老剂D并用、强化其防老性能5. 阻燃剂Sb2O3三氧化二锑是应用最早的 阻燃剂,适用于环氧树脂、聚氨酯、氯丁橡胶、 聚苯乙烯、聚氯乙稀、聚酯等,单独使用时用量要大,阻燃效果差(除非 阻燃物含卤),当与卤素化物(RHX)并用时则有良好的协同效应,阻燃效 果明显提高反应放出H2O并生成熔点较低、能够气化的卤化锑,起稀释可燃性气 体的作用同时他的相对密度较大,覆盖于高分子材料表面隔绝空气,能 促进炭化反应,降低燃烧系统的温度,能捕捉燃烧过程中气相里游离的 HO.和H.,从而抑制燃烧。
实际上三氧化二锑是普遍使用的阻燃剂协效剂,与卤 素化物之比以3:1最佳附:阻燃剂其按元素种类分为:卤系、磷系、卤-磷系、氮系、硅系、铝镁系 等,按化学结构分为无机阻燃剂、有机阻燃剂、高分子阻燃剂等按阻燃剂与 被阻燃材料关系分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂卤系阻燃剂是目前产量最大应用最多的阻燃剂之一其阻燃机理主要是在添加 了阻燃剂的材料燃烧时阻燃剂分解释放出卤化氢,卤化氢捕获传递燃烧链或自 由基,生成活性较低的卤自由基从而减缓或中止燃烧,卤化氢和燃烧时生成的 卤素自由基具有非挥发性和低迁移性,容易在燃烧的表面对氧气产生稀释作用 从而也有利于阻止燃烧,市场常用品种目前有近百种包括十溴二苯醚四溴 双酚A,八淡醚,十淡二苯乙烷,四淡醚,淡代聚苯乙烯,六淡环十二烷及氯化 石蜡,得克隆,CPE等其它无机阻燃剂如三氧化二锑 硼酸锌,二茂铁等本身几乎没有阻燃性,其阻 燃性一般体现在与卤系等阻燃剂配伍使用,起到协效剂的作用,往往可以大幅 度提高其它阻燃剂的阻燃效率。