会计学1波谱波谱(bp)学基本知识学基本知识第一页，共93页2NSH第2页/共93页第1页/共93页第二页，共93页3NSH第3页/共93页第2页/共93页第三页，共93页4102210201018101610141012101010810610410-1410-1210-1010-810-610-410-2100102104波长波长(bchng)/m频率频率(pnl)/Hz宇宙线宇宙线射线射线射线射线紫紫 外外可见光可见光微微 波波无线电无线电红红 外外第4页/共93页第3页/共93页第四页，共93页5第5页/共93页第4页/共93页第五页，共93页6第6页/共93页第5页/共93页第六页，共93页7第7页/共93页第6页/共93页第七页，共93页8见见P353图图13-2第8页/共93页第7页/共93页第八页，共93页9第9页/共93页第8页/共93页第九页，共93页10E电子能级： E=120ev转动(zhun dng)能级： E=0.051ev振动(zhndng)能级： E=10-40.05evE0E1V0V1V2V0V1V2第10页/共93页第9页/共93页第十页，共93页11第11页/共93页第10页/共93页第十一页，共93页。
12En*第12页/共93页第11页/共93页第十二页，共93页13第13页/共93页第12页/共93页第十三页，共93页141,3-丁二烯丁二烯: max=217nm(=2.1 104 )苯苯: E1 带带 E2带带 B带带max/ nm 184 204 255/Lmol-1 cm -1 4.7 104 6.9 104 230（P354图图13-5）第14页/共93页第13页/共93页第十四页，共93页15第15页/共93页第14页/共93页第十五页，共93页16第16页/共93页第15页/共93页第十六页，共93页17第17页/共93页第16页/共93页第十七页，共93页18n- 共轭对吸收共轭对吸收(xshu)峰的影响：峰的影响：体系体系NR2ORSRCl BrX-C=C4030455X-C 6H5 E2带带 B带带514520175523102106max/nm的增值的增值第18页/共93页第17页/共93页第十八页，共93页19结论：共轭效应结论：共轭效应(xioyng)使使及及均增大第19页/共93页第18页/共93页第十九页，共93页20见见P356图图13-6C=CHHC=CHH第20页/共93页第19页/共93页第二十页，共93页。
21第21页/共93页第20页/共93页第二十一页，共93页22E E*n n第22页/共93页第21页/共93页第二十二页，共93页23第23页/共93页第22页/共93页第二十三页，共93页24第24页/共93页第23页/共93页第二十四页，共93页25CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2max =222nm第25页/共93页第24页/共93页第二十五页，共93页26C=CHHC=CHHmax =290nm =2700max =280nm =1400第26页/共93页第25页/共93页第二十六页，共93页27第27页/共93页第26页/共93页第二十七页，共93页28第28页/共93页第27页/共93页第二十八页，共93页29 红外光谱红外光谱(gungp)的分类：的分类：名称名称 / mcm-1近红外区（泛频区）近红外区（泛频区）中红外区（基本转动中红外区（基本转动-振动区）振动区）远红外区（骨架振动区）远红外区（骨架振动区）0.782.52.5252550012804000400040040020= 1/第29页/共93页第28页/共93页第二十九页，共93页30伸缩振动伸缩振动(zhndng) 对称伸缩振动对称伸缩振动(zhndng)（s) 弯曲弯曲(wnq)振动振动 面内弯曲面内弯曲(wnq)振动振动(） 面外弯曲振动面外弯曲振动(） 不对称伸缩振动（不对称伸缩振动（as) 第30页/共93页第29页/共93页第三十页，共93页。
31CHHCHH伸缩伸缩(shn su)振动振动对称对称(duchn)不对称不对称(duchn)第31页/共93页第30页/共93页第三十一页，共93页32CHHCHHCHHCHH+-弯曲弯曲(wnq)振动振动面面外外面面内内剪式剪式摇摆摇摆(yobi)摇摆摇摆(yobi)扭曲扭曲第32页/共93页第31页/共93页第三十二页，共93页33第33页/共93页第32页/共93页第三十三页，共93页34第34页/共93页第33页/共93页第三十四页，共93页3533 - 6=3P361图图13-9第35页/共93页第34页/共93页第三十五页，共93页36第36页/共93页第35页/共93页第三十六页，共93页37400035003000250020001800160014001200100080065040003500300025002000 18001600140012001000800650（X-H）（X-Y）（X-H）（X-H）倍频倍频(bi pn)（X=Y）（X-Y）（一）红外光谱(gungp)基本区域第37页/共93页第36页/共93页第三十七页，共93页38第38页/共93页第37页/共93页第三十八页，共93页。
39CH3CH2CH=CH2 C=C: 1647cm-1CH3COCH3 C=O: 1720cm-1CH3COCH=CH2 C=C: 1623cm-1 C=O:1685cm-1第39页/共93页第38页/共93页第三十九页，共93页40例：不同浓度的正丁醇在氯苯溶液例：不同浓度的正丁醇在氯苯溶液(rngy)中羟基的吸收光谱中羟基的吸收光谱第40页/共93页第39页/共93页第四十页，共93页410100100（a)1.4% （b)3.4% （c)7.1% （d)14.3% （a)（b)（c)（d)36003400 32003600 34003200二缔合(d h)体单体(dn t)多缔合体第41页/共93页第40页/共93页第四十一页，共93页42400035003000250020001800160014001200 10008006000100C-HC-H（-CH2-）n4001380146029602850724722辛烷辛烷第42页/共93页第41页/共93页第四十二页，共93页4340003500300025002000180016001400120010008006000100C-HC-H（-CH2-）n40013801460296028507247223100301016801620c=c1000800C=C-H1-1-辛烯辛烯C=C-H第43页/共93页第42页/共93页第四十三页，共93页。
4440003500300025002000180016001400 120010008006000100C-HC-H（-CH2-）n40013801460296028507247223310330022602190c=c700600C-H1-1-辛炔辛炔第44页/共93页第43页/共93页第四十四页，共93页45甲苯甲苯(ji bn)(ji bn)4000350030002500200018001600140012001000 8006000100C-HC-H400138014602960285031003010 16001500芳骨架芳骨架(gji) 750700C-H第45页/共93页第44页/共93页第四十五页，共93页46第46页/共93页第45页/共93页第四十六页，共93页47第47页/共93页第46页/共93页第四十七页，共93页48第48页/共93页第47页/共93页第四十八页，共93页49第49页/共93页第48页/共93页第四十九页，共93页50自旋自旋(z xun)轴轴回旋回旋(huxun)轴轴回旋轴回旋轴H0H0m=+ m=- 第50页/共93页第49页/共93页第五十页，共93页。
51第51页/共93页第50页/共93页第五十一页，共93页520122 HEEEE1=-hmH0=-1/2hH0 =-H0E2=-hmH0=1/2hH0 =H0第52页/共93页第51页/共93页第五十二页，共93页53能能量量(nngling)H0 H0=0 E=H0E=-H0m = - m = 第53页/共93页第52页/共93页第五十三页，共93页54第54页/共93页第53页/共93页第五十四页，共93页5502 HEhhH02第55页/共93页第54页/共93页第五十五页，共93页56第56页/共93页第55页/共93页第五十六页，共93页57第57页/共93页第56页/共93页第五十七页，共93页58第58页/共93页第57页/共93页第五十八页，共93页59感应有效）（HHHH001核共振核共振(gngzhn)条件：条件：有效Hh2第59页/共93页第58页/共93页第五十九页，共93页60H0感应磁场感应磁场屏蔽效应屏蔽效应(xioyng)：核外电子：核外电子对核产生的对核产生的这种屏蔽作这种屏蔽作用第60页/共93页第59页/共93页第六十页，共93页61局部屏蔽效应：核外成键电子对核产局部屏蔽效应：核外成键电子对核产生生 的屏蔽作用。
的屏蔽作用远程远程(yunchng)屏蔽效应：分子中其屏蔽效应：分子中其它原子和基团的核外电子对核产生的它原子和基团的核外电子对核产生的屏蔽作用屏蔽作用第61页/共93页第60页/共93页第六十一页，共93页62610/仪样标ppm规定（规定（CH3)4Si吸收峰的吸收峰的值为值为0，其右边其右边(yu bian)峰的峰的值为负，左边为正值为负，左边为正610/仪样标HHHppm或或第62页/共93页第61页/共93页第六十二页，共93页63第63页/共93页第62页/共93页第六十三页，共93页64第64页/共93页第63页/共93页第六十四页，共93页65第65页/共93页第64页/共93页第六十五页，共93页66第66页/共93页第65页/共93页第六十六页，共93页67+-HH-+H0+-=7.3第67页/共93页第66页/共93页第六十七页，共93页68+C=C-HHHHH0+C=C-HHHH+=4.6第68页/共93页第67页/共93页第六十八页，共93页69CCH0HHCCHH+-=2.35第69页/共93页第68页/共93页第六十九页，共93页70第70页/共93页第69页/共93页第七十页，共93页。
71第71页/共93页第70页/共93页第七十一页，共93页72乙醛的高分辨乙醛的高分辨(fnbin)核磁核磁共振谱共振谱-CHO-CH3-CH3-CHO自旋自旋-自旋偶合：自旋偶合：自旋核之间的相互作用自旋核之间的相互作用自旋自旋-自旋裂分：自旋裂分：因自旋偶合而引起谱线增因自旋偶合而引起谱线增 多的现象多的现象裂分数裂分数:(n+1) ; 裂分峰强度：裂分峰强度：(a+b)n系数之比系数之比第72页/共93页第71页/共93页第七十二页，共93页73第73页/共93页第72页/共93页第七十三页，共93页74ClCH2CH3BrCH=CH2P377图图13-23第74页/共93页第73页/共93页第七十四页，共93页75第75页/共93页第74页/共93页第七十五页，共93页76第76页/共93页第75页/共93页第七十六页，共93页771210864205223第77页/共93页第76页/共93页第七十七页，共93页78第78页/共93页第77页/共93页第七十八页，共93页79第79页/共93页第78页/共93页第七十九页，共93页80第80页/共93页第79页/共93页第八十页，共93页。
81第81页/共93页第80页/共93页第八十一页，共93页82ERHzm222第82页/共93页第81页/共93页第八十二页，共93页83161514131210050相相对对(xingdu)强强度度/%基峰基峰m/z17第83页/共93页第82页/共93页第八十三页，共93页84第84页/共93页第83页/共93页第八十四页，共93页85第85页/共93页第84页/共93页第八十五页，共93页86+.CH2-R-eCH2-RR CH2+第86页/共93页第85页/共93页第八十六页，共93页87+.-eR R-CH=CH-CH2-RR-CH- CH-CH2-RR-CH-CH=CH2-e-CH3-C-CH2CH3CH3CH3CH3-C+.CH2CH3CH3CH3CH3-C+CH3CH3第87页/共93页第86页/共93页第八十七页，共93页88第88页/共93页第87页/共93页第八十八页，共93页89+.CH3-C-HO-e-CH3-C-HOCH3-CO+H -裂解裂解(li ji)+.CH3-CH2-X-e-CH2X+CH3 CH3-CH2-X-裂解裂解(li ji)第89页/共93页第88页/共93页第八十九页，共93页。
90CH2CH2CH2H_CH2CH2麦氏重排裂解麦氏重排裂解COHO.+CH2COHO.+m/z=60H丁酸丁酸第90页/共93页第89页/共93页第九十页，共93页91CHCH2CHRH.+_CH2CHR麦氏重排裂解CHRHHm/z=92,106,120R+.烷基苯烷基苯第91页/共93页第90页/共93页第九十一页，共93页92第92页/共93页第91页/共93页第九十二页，共93页93第93页/共93页第92页/共93页第九十三页，共93页。