农药多残留检测技术课件

2022-11-13农药多残留检测技术课件12022-11-13农药多残留检测技术课件2l1、概况、概况l2、农药分类、农药分类l3、农药多残留检测技术、农药多残留检测技术l4、固相萃取法测定国家食品污染物、固相萃取法测定国家食品污染物监监 测规定的测规定的22种农药种农药l5、农药分析质量控制、农药分析质量控制2022-11-13农药多残留检测技术课件3l随着中国加入世界贸易组织，农产品市场的全球化以随着中国加入世界贸易组织，农产品市场的全球化以及消费者对农产品关注程度的提高，农产品中农药残及消费者对农产品关注程度的提高，农产品中农药残留问题越来越受到人们的关注发达国家如欧盟、日留问题越来越受到人们的关注发达国家如欧盟、日本、美国等越来越将农业化学品限量标准作为技术性本、美国等越来越将农业化学品限量标准作为技术性壁垒来使用壁垒来使用n日本日本“肯定列表制度肯定列表制度”将于将于20062006年年5 5月月2929日生效日本日本对对734734种种农业化学品制定了农业化学品制定了“暂定标准暂定标准”，其中包括，其中包括498498种种农药，农药，涉及涉及264264种种(类类)农产品和食品，农产品和食品，5139251392条条暂定限量指暂定限量指标。

标l由于蔬菜、水果使用要保证新鲜，尤其是叶菜类，从由于蔬菜、水果使用要保证新鲜，尤其是叶菜类，从其收割到上市到市民食用期间只有较短时间，发展快其收割到上市到市民食用期间只有较短时间，发展快速、可靠和灵敏、实用的农残分析技术是控制农药残速、可靠和灵敏、实用的农残分析技术是控制农药残留，保证食用安全的基础留，保证食用安全的基础2022-11-13农药多残留检测技术课件4杀虫剂Insecticide 敌百虫杀线虫剂nematicide杀螨剂acaricide杀菌剂fungicide除草剂herbicide熏蒸剂fumigant生长调节剂Grouwth regulator灭鼠剂rodenticide2022-11-13农药多残留检测技术课件5分类分类通用名通用名特征元素特征元素/基团基团有机氯有机氯滴滴涕滴滴涕DDT-Cl有机磷有机磷敌百虫敌百虫trichlorfon(RO)I 3-PO R=R1/R2/R拟除虫菌酯拟除虫菌酯溴氰菊酯溴氰菊酯deltamethrin-Cl（F、Br、CN）氨基甲酸酯氨基甲酸酯涕灭威涕灭威AldicarbCH 3-NHC(O)-OR有机氮类有机氮类多菌灵多菌灵carbendazim-N沙蚕毒素沙蚕毒素杀虫双杀虫双bisultap(CH2-N-CH-(CH2SSO3H)2有机硫类有机硫类代森锌代森锌zineb-C(S)-S有机胂类有机胂类福美胂福美胂asomate-C(S)-S-As2022-11-13农药多残留检测技术课件6分类分类通用名通用名特征元素特征元素/基团基团无机类无机类硫酸铜硫酸铜Copper sulfateCuSO 4取代脲类取代脲类绿麦隆绿麦隆chlorotoluronRH1-NHC(O)N-(R2)2均三氮苯均三氮苯类类莠去津莠去津atrazine苯环中苯环中3个个C原子为原子为N原原子均匀相间取代子均匀相间取代酰胺类酰胺类甲草胺甲草胺alachlorR H 1-NH-CO-R 2杂环类杂环类百草枯百草枯paraquat苯环或五环中苯环或五环中1-2个个C原原子为子为N原子取代原子取代苯氧羧酸苯氧羧酸类类2,4-滴滴2,4-DR H1-OCH2C-OR2 2R1=苯环苯环2022-11-13农药多残留检测技术课件7l多残留检测多残留检测、监测范围扩大、监测范围扩大 例例 GB/T19649-2005粮谷中粮谷中405种农药多残留测定种农药多残留测定 GB/T19650-2005 动物组织中动物组织中437种农药多残留种农药多残留测定、测定、GB/T19648-2005 水果蔬菜中水果蔬菜中446种农药种农药多残留测定方法，以上方法均采用多残留测定方法，以上方法均采用GPC或固相萃或固相萃取结合取结合GC/MS和和LC/MS。

2022-11-13农药多残留检测技术课件8NoImage2022-11-13农药多残留检测技术课件92022-11-13农药多残留检测技术课件10l农业行业标准农业行业标准NY/T761.2/2004NY/T761.2/2004：蔬菜蔬菜和水果中和水果中26种有机磷类农药多残留检测种有机磷类农药多残留检测方法；方法；22种有机氯和拟除虫菊酯类农药种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留检测方法；多残留检测方法；8种氨基甲酸酯类农药种氨基甲酸酯类农药多残留检测方法多残留检测方法2022-11-13农药多残留检测技术课件11农药残留量分析程序农药残留量分析程序1、样品采集2、分样与储存3、提取4、净化5、测定6、结果分析2022-11-13农药多残留检测技术课件122022-11-13农药多残留检测技术课件13l提供多种的化学性质提供多种的化学性质,吸附剂类型和大小针对吸附剂类型和大小针对分析需要及样品性质分析需要及样品性质,选择适当的萃取柱选择适当的萃取柱l替代了液替代了液-液萃取液萃取,节省分析时间节省分析时间,避免乳化现象，避免乳化现象，减少有机溶剂的使用，减少环境污染减少有机溶剂的使用，减少环境污染。

l高效、快速，可同时处理多个样品，提高分析质高效、快速，可同时处理多个样品，提高分析质量，减少背景的干扰量，减少背景的干扰，提高了回收率，提高了回收率2022-11-13农药多残留检测技术课件142022-11-13农药多残留检测技术课件15l有机磷有机磷13种：甲拌磷、马拉硫磷、对硫磷、甲基种：甲拌磷、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、甲胺磷、久效磷、对硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、甲胺磷、久效磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、氧化乐果、乙拌磷；敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、氧化乐果、乙拌磷；(包括包括4种高极性农药和易挥发性农药种高极性农药和易挥发性农药)l氨基甲酸酯氨基甲酸酯4种：克百威（呋喃丹）、甲萘威种：克百威（呋喃丹）、甲萘威（西维因）、抗蚜威、灭多威；（西维因）、抗蚜威、灭多威；l菊酯菊酯5种：氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰种：氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯；菊酯、氟氯氰菊酯；l有机氯有机氯1种；三氯杀螨醇种；三氯杀螨醇l茶叶只检测克百威（呋喃丹）、甲萘威（西维茶叶只检测克百威（呋喃丹）、甲萘威（西维因）、抗蚜威、灭多威、氰戊菊酯、氯氰菊酯、因）、抗蚜威、灭多威、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯和三氯杀螨醇。

氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯和三氯杀螨醇2022-11-13农药多残留检测技术课件16l农药残留检出限要求：有机磷农药残留检出限要求：有机磷0.01mg/kg0.01mg/kg、氨、氨基甲酸酯基甲酸酯0.01mg/kg0.01mg/kg、拟除虫菊酯、拟除虫菊酯0.001mg/kg0.001mg/kg；l另外对于大规模样品监测另外对于大规模样品监测,要求采用的方法准确、要求采用的方法准确、快速、简便、成本低等快速、简便、成本低等2022-11-13农药多残留检测技术课件17l检验方法：检验方法：l（1）有机磷农药可参照有机磷农药可参照GB/T5009.202003 食品中有机食品中有机磷农药残留量的测定磷农药残留量的测定或或2004年的附件年的附件B执行l（2）甲胺磷、乙酰甲胺磷可参照甲胺磷、乙酰甲胺磷可参照GB/T5009.103-2003 植植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定执行l（3）氨基甲酸酯类可参照氨基甲酸酯类可参照GB/T5009.104-2003 植物性食植物性食品中氨基甲酸酯类农药残留量的测定品中氨基甲酸酯类农药残留量的测定执行。

执行l（4）氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯可参照氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯可参照GB/T5009.110-2003 植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的测定氰菊酯残留量的测定执行l（5）氯菊酯可参照氯菊酯可参照GB/T5009.106-2003 植物性食品中二植物性食品中二氯苯醚菊酯残留量的测定氯苯醚菊酯残留量的测定执行l（6）三氯杀螨醇可参照）三氯杀螨醇可参照GB/T5009.176-2003 茶叶、水果、食茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定执行2022-11-13农药多残留检测技术课件18l1、采用丙酮、采用丙酮二氯甲烷混合溶剂提取二氯甲烷混合溶剂提取l2、采用石墨碳、采用石墨碳CARBON/胺基胺基NH2柱净化，取柱净化，取一半净化液进行一半净化液进行NPD测定有机磷、氨基甲酸酯或测定有机磷、氨基甲酸酯或者用者用FPD测定有机磷测定有机磷HPLC测定氨基甲酸酯测定氨基甲酸酯 或者用或者用GC/MS测定测定22种农药种农药l3、取另外一半，采用、取另外一半，采用Florisil固相萃取柱净化用固相萃取柱净化用ECD测定有机氯、菊酯类农药。

测定有机氯、菊酯类农药2022-11-13农药多残留检测技术课件19捣碎的蔬菜、水果10.0g加丙酮二氯甲烷二氯甲烷超声提取5min过滤分出溶液到蒸馏中40真空旋转蒸至近干、氮气吹干加无水硫酸钠加2ml正己烷溶解FPD检测有机磷?过CARBON柱/胺基NH2柱2022-11-13农药多残留检测技术课件20洗脱液蒸干1ml正己烷溶解溶剂转化后过硅镁柱ECD检测有机氯、菊酯等NPD检测有机磷、氨基甲酸酯GC/MS农药全分析FPD测有机磷HPLC测氨基甲酸酯2022-11-13农药多残留检测技术课件21l样品组包括：样品组包括：A、样品空白加标一份（、样品空白加标一份（FORTIFIED），（加标浓），（加标浓度度0.05ppm）B、样品（、样品（REAPET）一份）一份C、样品、样品2022-11-13农药多残留检测技术课件22德国德国S-19日本方法采用丙酮日本方法采用丙酮美国美国CDFA采用乙腈采用乙腈欧盟用乙酸乙酯欧盟用乙酸乙酯美国美国FDA用丙酮或混合溶剂用丙酮或混合溶剂我国我国GB/T19648-2005、GB/T5009采用乙腈采用乙腈(方法方法不包括甲胺磷不包括甲胺磷),本人比较上述几种试剂本人比较上述几种试剂,认为乙腈认为乙腈与饱和氯化钠分配对高极性农药提取回收底与饱和氯化钠分配对高极性农药提取回收底,特特别是低浓度时；乙酸乙酯渗透性不好别是低浓度时；乙酸乙酯渗透性不好,单一丙酮单一丙酮对下一步浓缩困难对下一步浓缩困难,因此采用丙酮因此采用丙酮二氯甲烷二氯甲烷(1:1)混合溶剂提取混合溶剂提取.对农药的提取率很高对农药的提取率很高,且很容易蒸且很容易蒸干但相对乙腈杂质稍微高点干但相对乙腈杂质稍微高点.2022-11-13农药多残留检测技术课件23lA.根据“相似相溶”原理,选择与待测农药极性相似的溶剂lB.溶剂沸点在4580,以便于下一步的浓缩操作。

lC.对含水量高的样品,要选择与水相相混溶的溶剂,常用的有丙酮、甲醇等lD.要注意溶剂对样品的渗透能力,当一种溶剂不能成为理想提取溶剂时,可考虑采用几种极性不同的溶剂以一定比例混合后来提取lE.溶剂的纯度将溶剂浓缩100倍后检测,无干扰峰,即可达到要求2022-11-13农药多残留检测技术课件24方法方法特特 点点1索氏提取法索氏提取法经典提取法经典提取法,提取效果好提取效果好,时间长、干扰物时间长、干扰物质多质多2振荡法振荡法通常样品经溶剂浸泡过夜后通常样品经溶剂浸泡过夜后,振荡提取振荡提取此法便于批量操作此法便于批量操作,但要求待测农药非但要求待测农药非内吸性3匀浆法匀浆法通常用组织捣粹机快速匀浆通常用组织捣粹机快速匀浆12分钟此法简便、快速法简便、快速,但不能批量操作但不能批量操作4超声提取法超声提取法此法便于批量操作此法便于批量操作,但要注意超声波的功但要注意超声波的功率率,在超声提取的过程中在超声提取的过程中,要用玻璃棒多要用玻璃棒多次搅拌样品次搅拌样品5消煮法消煮法要求待测农药具有热稳定性和低挥发性要求待测农药具有热稳定性和低挥发性6快速溶剂提取快速溶剂提取提取速度快，效率高提取速度快，效率高2022-11-13农药多残留检测技术课件25方法方法特特 点点7固相萃取固相萃取(SPE)由柱色谱和液相色谱相结合而发由柱色谱和液相色谱相结合而发展的。

多用于极性农药的提取，展的多用于极性农药的提取，其优点有：其优点有：1回收率高；回收率高；2分析物与干扰物能有效地分分析物与干扰物能有效地分离；离；3有机溶剂用量少；有机溶剂用量少；4能处理小体积的试样；能处理小体积的试样；5易于自动化及批量操作易于自动化及批量操作其他如固相微萃取（其他如固相微萃取（SPMESPME）、超临界萃取、基质固相分散萃取等等）、超临界萃取、基质固相分散萃取等等 2022-11-13农药多残留检测技术课件26净化目的：是去掉样品中的脂肪、蜡质与色素等净化目的：是去掉样品中的脂肪、蜡质与色素等,以除去以除去测定时的干扰及保护仪器测定时的干扰及保护仪器净化方法：净化方法：l液液液分配法、液分配法、l吸附柱层析法、吸附柱层析法、l固相萃取柱净化法、固相萃取柱净化法、l磺化法、磺化法、l凝结法、凝结法、l凝胶色谱净化法凝胶色谱净化法2022-11-13农药多残留检测技术课件27l目前多组分农药残留净化包括目前多组分农药残留净化包括GPC和固相萃取和固相萃取如如GB/T5009和和GB/T19648-2005，固相萃取适，固相萃取适合大批量样品快速检测合大批量样品快速检测。

l蔬菜、水果样品含大量色素和少量脂肪酸，结蔬菜、水果样品含大量色素和少量脂肪酸，结合我国国情、减少成本，尽量采用国产低成本合我国国情、减少成本，尽量采用国产低成本柱lGB/T19648-2005用用GC/MS和和LC/MS，经过，经过C18、CARB、NH2 3种固相萃取柱净化种固相萃取柱净化l本方法用本方法用CARB/NH2固相萃取柱净化，同时减固相萃取柱净化，同时减少大量溶剂使用，可以用少大量溶剂使用，可以用GC/MS进行农药全分进行农药全分析2022-11-13农药多残留检测技术课件28l采用采用10ml二氯甲烷、二氯甲烷、10ml丙酮洗脱，上述农药丙酮洗脱，上述农药标准回收可以达到标准回收可以达到90%以上l单一CARB柱，可以出去色素等杂质，但是脂肪酸无法除去，对NPD、GC/MS测定净化还不够，FPD测定不受影响lCARB和NH2柱分开，操作多一道步骤lCARB/NH2联用可以除去色素、脂肪酸等杂质，极化物可以进行GC/MS分析，和NPD分析有机磷、氨基甲酸酯，且回收较高，2022-11-13农药多残留检测技术课件29l样品经过样品经过CARB/NH2柱净化后，虽然除去很多杂质，但进行ECD检测目标化合物，杂质干扰还是很大，还需要净化，通常采用硅镁柱净化。

硅镁柱净化2022-11-13农药多残留检测技术课件30min8101214161820pA81012141618 NPD1 A,(ZJWPG-0027.D)10.552 10.637 11.835 11.981 12.138 12.252 14.506 15.165 15.919 16.896 17.745 17.942 18.223 19.288 19.443 19.670 20.057 20.3702022-11-13农药多残留检测技术课件31min8101214161820pA101214161820222426 NPD1 A,(ZJWPG-0029.D)7.439 7.965 8.252 8.343 8.601 8.689 9.020 9.155 9.251 9.426 9.564 9.771 9.868 10.391 10.638 11.010 11.356 12.144 12.587 12.808 12.988 13.138 13.306 13.641 14.188 15.415 15.917 16.179 16.315 16.395 16.893 17.235 17.317 17.628 17.732 17.800 18.224 19.285 19.391 20.058 20.257 20.376 20.8452022-11-13农药多残留检测技术课件32min8101214161820pA101214161820 NPD1 A,(ZJWPG-0031.D)7.441 7.953 8.251 8.606 8.689 9.021 9.226 9.544 9.867 10.389 10.632 11.012 11.204 12.128 12.584 12.804 12.977 13.269 13.642 14.190 15.388 15.505 15.916 16.318 16.392 16.899 17.504 17.719 17.805 18.214 19.281 19.388 20.044 20.220 20.837min8101214161820pA101214161820222426 NPD1 A,(ZJWPG-0029.D)7.439 7.965 8.252 8.343 8.601 8.689 9.020 9.155 9.251 9.426 9.564 9.771 9.868 10.391 10.638 11.010 11.356 12.144 12.587 12.808 12.988 13.138 13.306 13.641 14.188 15.415 15.917 16.179 16.315 16.395 16.893 17.235 17.317 17.628 17.732 17.800 18.224 19.285 19.391 20.058 20.257 20.376 20.8452022-11-13农药多残留检测技术课件33min68101214161820150 pA100150200250300350400450 FPD2 B,(ZJWPG-0048.D)8.207 9.500 12.748 14.121 15.317 16.243 17.437 17.652 17.734 19.210 19.309 19.968 20.756min68101214161820pA101520253035 NPD1 A,(ZJWPG-0039.D)8.259 9.550 12.591 12.813 13.649 14.198 15.396 16.326 17.512 17.730 17.815 19.291 19.393 20.052 20.224 20.8432022-11-13农药多残留检测技术课件34min8101214161820pA6810121416 NPD1 A,(XUXMEO604301.D)15.559 16.672 17.373 19.2002022-11-13农药多残留检测技术课件35min68101214161820pA101520253035 NPD1 A,(ZJWPG-0041.D)8.251 15.404 17.683min68101214161820150 pA100150200250300350400450 FPD2 B,(ZJWPG-0045.D)8.2072022-11-13农药多残留检测技术课件36min68101214161820pA101520253035 NPD1 A,(ZJWPG-0042.D)8.251 9.538 12.583 12.801 13.639 14.187 15.381 16.315 17.496 17.692 17.805 19.279 19.382 20.044 20.212 20.834min68101214161820150 pA100150200250300350400450 FPD2 B,(ZJWPG-0046.D)8.208 9.500 12.731 14.119 15.310 16.242 17.429 17.646 17.732 19.202 19.307 19.969 20.7642022-11-13农药多残留检测技术课件37min68101214161820pA1015202530354045 NPD1 A,(ZJWPG-0050.D)8.278min68101214161820pA1015202530354045 NPD1 A,(ZJWPG-0052.D)8.271 9.546 12.571 12.802 13.628 14.177 15.367 16.298 17.483 17.702 17.785 19.262 19.362 20.020 20.193 20.8102022-11-13农药多残留检测技术课件38min02.557.51012.51517.52022.5Hz0100020003000400050006000 ECD1 B,(ZJWPG00031.D)1.1 2 2 1.2 3 2 1.3 1 2 1.7 2 8 1.8 5 6 2.0 9 1 2.2 8 8 3.1 4 9 3.5 9 1 3.7 1 4 3.8 1 6 4.6 0 1 4.8 8 7 4.9 7 4 5.1 7 1 5.4 7 7 6.0 1 3 6.9 8 0 7.5 3 0 7.8 0 4 8.1 6 8 8.4 7 9 8.8 5 2 9.0 8 5 9.5 5 0 1 1.6 9 0 1 1.8 6 1 1 3.0 0 3 1 3.5 1 1 1 3.9 7 2 1 4.3 1 3 1 6.4 3 3 1 6.7 9 5 1 7.1 1 6 1 7.7 5 0 1 8.2 7 8 1 8.8 6 0 1 9.5 1 8 2 0.5 1 4 2 1.3 9 02022-11-13农药多残留检测技术课件39min02.557.51012.51517.52022.5Hz0100020003000400050006000 ECD1 B,(ZJWPG00032.D)1.1 6 8 1.2 5 4 1.3 7 8 1.4 9 1 1.7 0 9 1.8 5 2 1.9 6 3 2.0 8 2 2.2 0 5 2.3 4 1 2.5 5 2 2.6 7 4 2.8 1 8 3.0 2 0 3.0 9 4 3.2 4 8 3.3 1 7 3.4 5 2 3.7 0 4 3.9 6 3 4.0 7 4 4.4 1 4 4.6 0 7 4.7 0 7 4.8 8 3 5.1 2 9 5.4 0 9 5.6 1 7 6.1 0 6 6.4 2 8 6.6 2 7 6.9 7 9 7.2 5 4 7.4 9 2 8.1 5 9 8.3 7 8 9.0 8 6 9.2 3 6 9.6 2 8 1 0.0 1 5 1 0.7 7 9 1 1.6 1 6 1 6.7 0 5 1 7.1 8 0 1 7.4 1 1 2 0.1 6 4 2 3.2 7 3 2 3.6 8 52022-11-13农药多残留检测技术课件40min02.557.51012.51517.52022.5Hz0100020003000400050006000 ECD1 B,(ZJWPG00033.D)1.1 7 0 1.2 5 7 1.3 8 2 1.4 8 9 1.7 0 7 1.8 4 9 1.9 6 0 2.0 7 7 2.3 3 7 2.4 0 8 2.5 4 6 2.6 7 1 2.8 4 9 3.1 3 9 3.2 4 1 3.3 1 2 3.4 4 2 3.7 0 4 3.8 0 9 3.9 5 2 4.0 0 9 4.0 5 6 4.3 6 0 4.5 4 0 4.7 1 9 4.8 8 2 4.9 5 8 5.1 1 4 5.2 2 6 5.4 6 2 5.6 6 0 6.0 8 9 6.2 5 2 6.4 1 0 6.6 1 1 6.9 6 3 7.0 7 5 7.2 3 5 7.4 9 2 7.5 9 5 7.7 9 3 8.1 5 0 8.4 5 9 8.8 3 9 9.0 6 8 9.2 1 8 9.5 3 4 1 0.0 0 1 1 0.1 3 8 1 0.2 5 8 1 0.5 2 5 1 0.7 5 8 1 1.0 5 2 1 1.3 7 9 1 1.5 9 9 1 1.8 4 0 1 2.4 3 0 1 2.8 5 9 1 3.4 9 7 1 3.8 7 2 1 3.9 5 8 1 4.2 9 9 1 6.4 2 0 1 6.7 7 6 1 7.1 4 6 1 7.3 9 7 1 7.7 4 1 1 8.2 6 5 1 8.8 4 9 1 9.5 0 9 2 0.1 5 2 2 0.5 0 2 2 1.3 6 0 2 3.2 6 7 2 3.6 6 2 2 4.1 4 32022-11-13农药多残留检测技术课件418.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.0030.000100002000030000400005000060000700008000090000100000110000120000130000140000150000160000Time-AbundanceTIC:YJL12.D 20.00 25.94 26.10 26.85 26.91 27.10 27.25 27.40 28.63 29.04 30.24TIC:YJL10.D(*)10.80 10.91 13.39 13.41 13.57 15.46 15.55 16.60 16.69 17.09 17.96 18.70 18.84 19.53 19.65 19.82TIC:YJL11.D(*)11.70 14.60 15.21 17.24 18.28 19.002022-11-13农药多残留检测技术课件42序号序号名称名称保留时间保留时间质谱特征离子质谱特征离子1甲胺磷甲胺磷10.8494、95、1412敌敌畏敌敌畏10.93109、185、2203乙酰甲胺磷乙酰甲胺磷13.5894、136、1424灭多威灭多威15.2158、88、1055氧化乐果氧化乐果15.57110、156、1416久效磷久效磷16.62127、192、2237甲拌磷甲拌磷16.7275、121、231、2608乐果乐果17.1187、93、125、2299呋喃旦呋喃旦17.22131、149、164、22110乙拌磷乙拌磷17.9988、186、27411抗芽威抗芽威18.2872、166、23812甲基毒死蜱甲基毒死蜱18.73125、286、28813甲基对硫磷甲基对硫磷18.87109、125、26314西维因西维因19.00115、144、20115马拉硫磷马拉硫磷19.55125、173、256、28516毒死蜱毒死蜱19.68197、199、286、31417对硫磷对硫磷19.85109、139、29118三氯杀螨醇三氯杀螨醇24.31139、251、25319氯菊酯氯菊酯 25.94、26.10163、165、18320氟氯氰菊酯氟氯氰菊酯26.85、26.91163、206、22621氯氰菊酯氯氰菊酯27.10、27.25、27.34、27.41163、181、208、20922氰戊菊酯氰戊菊酯28.63、29.04167、181、225、41923溴氰菊酯溴氰菊酯30.24181、208、253、2552022-11-13农药多残留检测技术课件43l本方法采用本方法采用NPD和和ECD检测国家食品污染物监测检测国家食品污染物监测22种农药多残留检测，对与阳性样品可以采用下列种农药多残留检测，对与阳性样品可以采用下列方法进行确认：方法进行确认：l1）用质谱确认；）用质谱确认；GC/MS或或LC/MS联用技术联用技术l2）改变色谱柱改变色谱柱,采用双柱保留时间确认，敌敌畏、采用双柱保留时间确认，敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果也可以根据甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果也可以根据拖尾峰形判断，除上述几种农药外，其他峰形对称，拖尾峰形判断，除上述几种农药外，其他峰形对称，保留时间按照经验控制在保留时间按照经验控制在0.02min内；内；l3)3)改变检测器改变检测器,改变检测方法改变检测方法.l4）对于相同种类的蔬菜，可以进行图谱比较确认。

对于相同种类的蔬菜，可以进行图谱比较确认2022-11-13农药多残留检测技术课件44l样品提取溶剂应该是澄清，浑浊需要用无水硫酸样品提取溶剂应该是澄清，浑浊需要用无水硫酸钠脱水，蒸发温度控制在钠脱水，蒸发温度控制在40左右，不宜太高左右，不宜太高l不同厂家生产的固相萃取柱的性能不一致，如不同厂家生产的固相萃取柱的性能不一致，如Agilent、Supelco、Waters、国产柱等，硅镁柱、国产柱等，硅镁柱的性能就不一样，因此需要预先用标准、加标做的性能就不一样，因此需要预先用标准、加标做试验，同时建议不同批次的柱子先测试一下性能试验，同时建议不同批次的柱子先测试一下性能l注意固相萃取柱有一定负载，超过负载净化效果注意固相萃取柱有一定负载，超过负载净化效果不好，特别是色素，对色素含量高的样品可以采不好，特别是色素，对色素含量高的样品可以采用减少上样量，或两根柱子串联解决用减少上样量，或两根柱子串联解决l固相萃取柱洗脱时流速控制，让其自然下滴固相萃取柱洗脱时流速控制，让其自然下滴2022-11-13农药多残留检测技术课件45食品实施后禁用农药名基准值（现行）ppm基准值（实施后）ppm检出值（实施后违反规定的检出值）ppm平均最小最大草莓甲胺磷无0.010.060.06毛豆溴虫腈无0.050.070.07甲氰菊酯无0.010.030.020.04甲胺磷无0.51.411.41慈姑甲胺磷无0.010.120.12小松菜芬普尼无0.0020.020.02甲氰菊酯无0.010.0250.020.03紫苏苯醚甲环唑（待克利）无0.20.720.341.1溴氰菊酯无0.50.920.92生姜丙炔氟草胺无0.020.070.07带夹豌豆、未成熟带夹豌豆苯醚甲环唑（待克利）无0.010.030.030.03氟硅唑（护矽得）无0.010.0250.020.03甲胺磷无0.50.830.83青梗菜甲氰菊酯无0.010.040.04韭菜（干韭菜）三唑磷（三落松）无0.020.360.36甲胺磷无0.30.630.63胡萝卜环氟菌胺无0.010.20.2大蒜噻螨酮（合赛多）无0.013.30.3蒜苔嘧霉胺无0.010.0730.190.71大葱莠去津无0.020.030.03三唑磷（三落松）无0.020.0450.030.06甲胺磷无0.050.2550.160.33干木耳甲胺磷无0.10.7150.281.61绿豆氯氰菊酯无0.050.120.122022-11-13农药多残留检测技术课件46l1、样品的采集、运送和处理 l2、农药标准品及校准溶液 l3、提取和浓缩 l4、污染和干扰 l5、分析方法和分析作业 l6、结果的确证 l7、结果报告 2022-11-13农药多残留检测技术课件47l送到实验室的样品应立即进行编号和登记。

样品应在发生可见的变化前进行预处理、处理和二次取样，获得检测样获得检测样l样品的处理和储存程序应被证明对样品中的待测残留物没有明显的影响易发生变化的残留物采用常规的处理方法可能造成损失的，可将样品粉碎后冷冻（如放在干冰中）全部分析应该在尽可能短的时间内完成对于非常易变的或不稳定的残留物的测定，应该在收到样品的当天开始并完成分析2022-11-13农药多残留检测技术课件48l纯的标准品应按照供应商的使用说明进行储藏，以最大限度地防止降解一般地，在低温（电冰箱或冷藏箱）、黑暗和密封条件下储藏即可达到要求l制备的稀释液必须确定一个有效期限新配制的标准母液应稀释后与原先过期的标准液进行比较如果新标准液测定结果的平均值与老标准液的差异超过5%（平均值的t检验没有达到5%水平的显著差异），则需再新配一个标准液，如果新老标准液的响应值没有显著差异，则可考虑适当延长有效储存期2022-11-13农药多残留检测技术课件49l标准溶液不能曝露在直射的阳光下，应储存在低温和黑暗的条件下，如存放在冰箱或冷藏箱内，并做好密封以避免溶剂的损失或水分渗入从低温的储存条件下取出的标准溶液，必须让其与室温达到平衡，并摇匀再行使用。

如果在低温下其溶解性是有限的，就要特别注意，确信溶液储存后被分析物已经重新完全溶解l除非标准溶液内有内标，否则溶液内溶剂的蒸发损失是不可接受的在没有内标的情况下，小体积溶液中的溶剂损失难以监测，这就要求特别注意，以避免蒸发损失隔膜密封特别容易发生蒸发损失（此外也是一个污染源），刺破后如果仍想保留标准溶液，应立即更换密封隔膜2022-11-13农药多残留检测技术课件50l提取条件和效率提取条件和效率 为最大限度地提高提取效率，试样都应进行完全的破碎，除非已知破碎是不必要的或不适当的（如表面残留的测定）如果温度、等因素对提取效率、被分析物稳定性或溶剂损失等有影响，则必须对这些因素加以控制l抽出物的浓缩和稀释定容抽出物的浓缩和稀释定容 抽出物蒸发时必须非常小心，避免蒸发干了，使一些微量的被分析物造成损失为防止出现这种情况，可加入少量高沸点溶剂作为“保护剂”，并把蒸发温度控制得尽可能低必须避免用发泡、强烈沸腾或喷雾的方法来浓缩抽出物对于小规模蒸发，采用干的氮气流或真空离心蒸发一般比空气流更为可取，因为空气更可能导致发生氧化或导入水分和其它污染物在对抽提物稀释定容时，避免进一步的蒸发也可以采用一个内标，特别对定容容积比较少时更为适合。

2022-11-13农药多残留检测技术课件51l污染污染 l在递送和实验室储存期间，不同的样品之间必须相互隔离，并避免与其它潜在的污染物接触l测量体积的设备（如长颈瓶、吸液管、注射器等）必须进行仔细的清洁，再次使用时尤其必要避免交叉污染，对于标准液和样品抽提物应尽可能采用不同的器具l采用内标时，必须防止抽提物、被分析物溶液和内标之间无意识的相互污染2022-11-13农药多残留检测技术课件52l干扰干扰 l分析器材、容器、溶剂（包括水）、试剂以及过滤器等应该被作为可能的干扰源进行核查橡胶和塑料制品（如密封圈、保护手套、洗涤瓶）、上光剂或润滑剂也常常是干扰源抽提物应避免与密封圈接触，特别在封口刺破后更应保持瓶子直立以避免接触如果这一抽提物有必要再次进行分析，则装抽提物的瓶子封口在刺破后必须尽快替换采用试剂空白分析可确定所用设备和材料中的干扰源l干扰常常来自于样品的自然要素如果干扰是对被分析物响应的复盖，则需要采用不同的提纯度或不同的测定系统2022-11-13农药多残留检测技术课件53l对于阳性的结果，除了上面对阴性结果的要求外，还要求有进一步的确证并逐例审查残留超标的结果必须用可疑性最小的技术（或几项技术的结合）来鉴别，并至少进行一次重复检测来进行查证。

l如果可能的话，可由一个独立的实验室或采用不同的检测技术来进行结果的确证2022-11-13农药多残留检测技术课件54l通常在结果报告中残留量的单位以mg/Kg表示，在最低校准水平以下的残留应报告为（LCL）mg/Kg对残留分析结果的数据一般不根据回收试验的结果进行调整0.1mg/Kg的结果应保留1位有效数字，0.110mg/Kg的结果应保留2位有效数字，10mg/Kg的结果应保留3位有效数字，或取整数报告限在10mg/Kg时应保留1位有效数字，10mg/Kg时应保留2位有效数字。