解析:(3) CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)起始浓度: 1 mol/L 2 mol/L 0转化浓度: 0.75 mol/L 1.5 mol/L 0.75 mol/L平衡浓度: 0.25 mol/L 0.5 mol/L 0.75 mol/Lv(H2)==0.15 mol·L-1·min-1,K===12该反应为放热反应,升高温度,平衡左移,平衡常数减小4)注意:升温平衡左移,而升压平衡右移答案:(1)b 放热 (2)AC (3)0.15 mol·L-1·min-1 12 减小(4)(5)CH3OH(g)+O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-280.9 kJ/mol10.(10分)(2018·茂名模拟)二甲醚具有优良的燃烧性能,被称为21世纪的“清洁能源”,以下为其中一种合成二甲醚的方法:在一定温度、压强和催化剂作用下,在同一反应器中进行如下反应:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.1 kJ·mol-1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-24.5 kJ·mol-1③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3=+41.2 kJ·mol-1(1)写出CO2(g)和H2(g)转化为CH3OCH3(g)和H2O(g)的热化学方程式:___________________________________________________________________________________。
2)一定条件下,原料气中n(H2)/n(CO2)比值和温度对CO2平衡转化率影响的实验数据如图①温度为T1 K时,在1 L反应容器中投入2 mol CO2和8 mol H2进行反应,试计算达到平衡时CO2的浓度为________________②结合数据图,归纳CO2平衡转化率受外界条件影响的变化规律:a.________________________________________________________________________b.________________________________________________________________________3)为研究初始投料比与二甲醚产率关系,在一定温度和压强下,投入一定物质的量的H2、CO、CO2进行实验,发现二甲醚的平衡产率随原料气中n(CO)/[n(CO)+n(CO2)]比值增大而增大,试分析其原因:__________________________________________________________________________________________________________________________。
解析:(1)首先写出化学方程式及物质的状态:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)可知目标化学方程式可由已知化学方程式中①×2+②得到,利用盖斯定律计算ΔH=2ΔH1+ΔH2=-122.7 kJ·mol-12)①由题图知T1 K达平衡时CO2的转化率为50%,则剩余1 mol CO2计算得浓度为1 mol·L-1②相同温度时比较原料气中n(H2)/n(CO2)比值对转化率的影响,原料气中n(H2)/n(CO2)比值一定时判断温度对转化率的影响答案:(1)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.7 kJ·mol-1(2)①1 mol·L-1 ②a.其他条件不变,CO2平衡转化率随n(H2)/n(CO2)比值增大而增大 b.其他条件不变,CO2平衡转化率随反应温度升高而减小(3)CO的含量增大,反应③平衡将向逆反应方向移动,既消耗更多的水,又增大了CO2和H2的含量,从而促使反应①和②的平衡向正反应方向移动,二甲醚产率增大(答案合理即可)11.(13分)(2018·广州模拟)已知Ca(OH)2和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小。
在钨冶炼工艺中,将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙,发生反应Ⅰ:WO(aq)+Ca(OH)2(s)CaWO4(s)+2OH-(aq)1)如图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线①计算T1时Ksp(CaWO4)=________②T1________T2(填“>”“=”或“<”)2)反应Ⅰ的平衡常数K理论值如表所示:温度/℃255090100K79.96208.06222.88258.05①该反应平衡常数K的表达式为_________________________________________②该反应的ΔH________0(填“>”“=”或“<”)③由于溶液中离子间的相互作用,实验测得的平衡常数与理论值相距甚远50 ℃时,向一定体积的钨酸钠碱性溶液[c(Na2WO4)=c(NaOH)=0.5 mol·L-1]中,加入过量Ca(OH)2,反应达到平衡后WO的沉淀率为60%,计算实验测得的平衡常数:____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
3)制取钨酸钙时,适时向反应混合液中添加适量盐酸,分析作用:______________________________________________________________________________________解析:(1)①分析T1时CaWO4的沉淀溶解平衡曲线知Ksp(CaWO4)=c(Ca2+)·c(WO)=1×10-10②Ca(OH)2和CaWO4的溶解度均随温度升高而减小,分析图像中的数据知温度为T1时两物质的溶解度较大,故T10答案:(1)①1×10-10 ②<(2)①K= ②> ③ Ca(OH)2(s)+WO(aq)CaWO4(s)+2OH-(aq) 0.5 0.5 0.5×60%=0.3 0.6 0.2 1.1K===6.05(3)加入盐酸,消耗反应生成的OH-,使溶液中OH-浓度减小,平衡向正反应方向移动,提高WO的沉淀率12.(15分)(2015·高考全国卷Ⅰ)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。
回答下列问题:(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2该反应的还原产物为________2)已知反应2HI(g)===H2(g)+I2(g)的ΔH=+11 kJ·mol-1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,则1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为______kJ3)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g)在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为________②上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min时,v正=________ min-1。
③由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为________(填字母)解析:(1)浓缩液中碘元素以I-的形式存在,I-具有还原性,可将MnO2还原为Mn2+2)设1 mol HI(g)分子中化学键断裂吸收的能量为x,则2x-436 kJ-151 kJ=+11 kJ,x=299 kJ3)①由表中数据可知,无论是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,最终x(HI)均为0.784,说明此时已达到了平衡状态设HI的初始浓度为1 mol·L-1,则: 2HI(g)H2(g) + I2(g)初始浓度/mol·L-1 1 0 0 转化浓度/mol·L-1 0.216 0.108 0.108平衡浓度/mol·L-1 0.784 0.108 0.108K==②建立平衡时,v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),k逆=k正由于该反应前后气体分子数不变,故k逆=k正=k正=在t=40 min 时,x(HI)=0.85,则v正=0.002 7 min-1×0.852≈1.95×10-3 min-1。
③因2HI(g)H2(g)+I2(g) ΔH>0,升高温度,v正、v逆均增大,且平衡向正反应方向移动,HI的物质的量分数减小,H2、I2的物质的量分数增大因此,反应重新达到平衡后,相应的点分别应为A点和E点答案:(1)MnSO4(或Mn2+)(2)299(3)① ② 1.95×10-3 ③A、E。