此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法—、银盐法1. 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价碑还原为三价碑，然后与锌粒和酸 产生的新生态氢生成碑化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比 色,与标准系列比较定量最低检出量为0.2mg/kg2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-1996，适用于各类食品中总碑的测定3. 试剂除另有规定,所用的试剂为分析纯试剂,水为蒸馏水或同等纯度水4硝酸+高氯酸混合液(4+1 :量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀5硝酸镁溶液(150g/L:称取15g硝酸镁〖Mg(NO32.6H2O〗溶于水中,并稀释 至 100ml6氧化镁7碘化钾溶液(150g/L:称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶 中8酸性氯化亚锡溶液:称取40.0g氯化亚锡(SnCl2・2H2O，加盐酸溶解并稀释至 100.0ml ,加入数颗金属锡粒氯化亚锡(SnCl2又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水 (SnCl2.2H2O的是无色针状或片状晶体,溶于水、乙醇和乙醚氯化亚锡试剂不稳 定,在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还 原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反 应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制 产生氢气作用过猛9盐酸溶液(1+1 :量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中,混匀10乙酸铅溶液(100g/L11乙酸铅棉花:用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后,压除多余溶液，并使疏松， 在100C以下干燥后，储存于玻璃瓶中乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢,使其生成硫化铅而滞 留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银,但乙酸 铅棉花要塞得不松不紧为宜12无碑锌粒不同形状和规格的无碑锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生 成的氢气气体流速不同,将直接影响吸收效率和测定结果一般认为蜂窝状锌粒 3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则 效果满意一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜13氢氧化钠溶液(200g/L14硫酸溶液(6+94 :量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中,混匀15二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液:称取0.25g二乙氨基二硫 代甲酸银〖(C2H52NCS2Ag〗置于乳钵中,加少量三氯甲烷研磨，移入100ml量筒中，加入1.8ml三乙醇胺,再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中, 再用三氯甲烷稀释至100.0ml，放置过夜。
滤入棕色瓶中保存二乙氨基二硫代甲酸银(silver diethyl dithio carbamate，或称二乙基二硫代氨 基甲酸银盐(diethyl dithio carbamic acid, Ag salt , (C2H52NC(SSAg,分子量 256.15，为 黄色粉末,不溶于水而溶于三氯甲烷,性质极不稳定，遇光或热,易生成银的氧化物而 呈灰色，因而配置浓度不易控制若市售品不适用，实验室也可自行制备二乙氨基二硫代甲酸银制备法:分别溶解1.7g硝酸银、2.3g二乙氨基二硫代 甲酸钠(DDCNa ,铜试剂于100ml蒸馏水中,冷却到20°C以下，缓缓搅拌混合,过滤生 成的柠檬黄色银盐(AgDDC沉淀，用冷蒸馏水洗涤沉淀数次，在干燥器中干燥,避光保 存备用吸收液中AgDDC浓度以0.2%〜0.25%为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及 重现性，因此，配置试剂时，应放置过夜或在水浴上微热助溶轻微的混浊可以过滤 除去若试剂溶解度不好时，应重新配制，吸收液必须澄清16碑标准储备溶液:精密称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100C干 燥2h的三氧化二碑，加5ml 200g/L氢氧化钠溶液，溶解后加25ml硫酸(6+94溶液， 移入1000ml容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻璃塞瓶中。
此 溶液每毫升相当于0.10mg碑17碑标准使用液:吸取1.0ml碑标准溶液，置于100ml容量瓶中，加1ml硫酸 (6+94溶液，加水稀释至刻度,此溶液每毫升相当于1.0〃砷4. 仪器(1分光光度计2测碑装置① 100〜150ml锥形瓶:19号标准口② 导气管:管口 19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气管的另一端管径1.0mm③ 吸收管:10ml刻度离心管作吸收管用5. 操作方法5.1样品消化(1硝酸-高氯酸-硫酸法A. 粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品： 称取5.00g或10.00g的粉碎样品，置于250〜500ml定氮瓶中，先加水少许使湿润,加 数粒玻璃珠,10〜15ml硝酸-高氯酸混合液，放置片刻,小火缓缓加热，待作用缓和，放 冷沿瓶壁加入5ml或10ml硫酸，再加热,至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁 滴加硝酸-高氯酸混合液至有机质完全分解加大火力,至产生白烟,溶液应澄明无 色或微带黄色，放冷在操作过程中应注意防止爆炸加20ml水煮沸，除去残余的 硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷将冷后的溶液移入50ml或100ml容量 瓶中，用水洗涤定氮瓶,洗涤液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。
定容后的溶液 每10ml相当于1g样品,相当加入硫酸量1ml样品消化液中残余的硝酸需如法驱尽,硝酸的存在影响反应与显色，会导致结果 偏低,必要时需增加测定用硫酸的加入量取与消化样品相同量的硝酸-高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白实 验B. 蔬菜、水果:称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的样品，置于250〜500ml定 氮瓶中，加数粒玻璃珠,10〜15ml硝酸-高氯酸混合液，以下按粮食等样品自"放置片 刻"起依法操作，但定容后的溶液每10ml相当于5g样品,相当加入硫酸量1mlC. 酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等:称取10.00g或20.00g样品 (或吸取10.00ml或20.00ml液体样品，置于250〜500ml定氮瓶中，加数粒玻璃珠，5〜15ml硝酸-高氯酸混合液，以下按粮食等样品自"放置片刻"起依法操作,但定容后的溶液每10ml相当于2g样品或2ml样品D. 含酒精性饮料或含二氧化碳饮料:吸取10.00ml或20.00ml样品，置于250〜 500ml定氮瓶中,加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5- 10ml硝 酸-高氯酸混合液,混匀后，以下按粮食等样品自"放置片刻"起依法操作，但定容后 的溶液每10ml相当于2ml样品。
吸取5〜10ml水代替样品,加与消化液相同量的硝酸-高氯酸混合液和硫酸按 相同操作方法做试剂空白实验E. 含糖量高的食品:称取5.00g或10.00g的粉碎样品，置于250〜500ml定氮瓶中, 先加水少许使湿润,加数粒玻璃珠,10〜15ml硝酸-高氯酸混合后，摇匀缓缓加入 5ml或者10ml硫酸，待作用缓和停止起泡沫后，再加大火力，至有机质分解完全，发 生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷以下按粮食等样品自"加20ml水煮沸" 起依法操作F. 水产品:取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g或10.00g (海产藻类、贝类可 适当减少取样量，置于250〜500ml定氮瓶中，加数粒玻璃珠,10〜15ml硝酸-高氯酸 混合后，以下按粮食等样品自"沿瓶壁加入5ml或10ml硫酸"起依法操作2硝酸-硫酸法:以硝酸代替硝酸-高氯酸混合液进行操作3灰化法A. 粮食、茶叶及其他含水分少的食品:称取5.00g磨碎样品，置于坩埚中，加入 1g氧化镁,1ml氯化镍及10ml硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h于低温或置水浴锅上蒸 干用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550°C，灼烧3〜4h ,冷却后取出加5ml水湿润灰分后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚 内。
放置水浴上蒸干后移入高温炉550C灰化2h，冷却后取出加5ml水湿润灰分，再慢慢加入10ml盐酸溶液（1+1 ,然后将溶液移入50ml容 量瓶中坩埚用盐酸溶液（1+1洗涤3次，每次5ml ,再用水洗涤3次，每次5ml ,洗涤 液均并入容量瓶中,再加水至刻度，混匀定容后的溶液每10ml相当于1g样品，相当 于加入盐酸量（中和需要量除外1.5ml全量供银盐法测定时，不必再加盐酸取于灰化样品相同量的氧化镁和硝酸镁溶液，按同一操作方法作试剂空白试 验B.植物油:称取5.00g样品，置于50ml瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖 2g氧化镁，将坩埚置小火上加热，至刚冒烟，立即将坩埚取下，以防内容物溢出,待烟小 后，再加热至炭化完全将坩埚移至马弗炉中，550C以下灼烧至灰化完全，冷却取 出加5ml水湿润灰分,再缓缓加入15ml盐酸溶液（1+1，然后将溶液移入50ml容量瓶中坩埚用盐酸溶液（1+1洗涤5次，每次5ml ,洗涤液均并入容量瓶中，加 盐酸（1+1至刻度，混匀定容后的溶液每10ml相当于1g样品,相当于加入盐酸量 （中和需要量除外1.5ml取于消化样品相同量的氧化镁和硝酸镁,按同一操作方法作试剂空白试验。
C. 水产品:取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g置于坩埚中，加1g氧化镁及10ml硝 酸镁溶液，混匀，浸泡4h以下按灰化法中粮食等样品自"于低温或置水浴锅上蒸 干"起依法操作5.2测定（1用硝酸-高氯酸-硫酸或硝酸-硫酸消化液吸取一定量的消化后的定容溶液（相当于5g样品及同量的试剂空白液,分别置 于150ml锥形瓶中，补加硫酸至总量为5ml ,加水至50〜55ml吸取0.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0,10.0ml碑标准使用液（相当于0, 2, 4, 6, 8,砷分别 置于150ml锥形瓶中,加水至40ml ,再加10ml硫酸（1+1于样品消化液，试剂空白液及碑标准溶液中各加3ml 150g/L碘化钾溶液,0.5ml 酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min各加入3g无碑锌粒，立即分别塞上装有乙酸 铅棉花的导气管,并使管尖端插入盛有4ml银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下 反应45min后,取下离心管，加三氯甲烷补足4ml用1cm比色杯，以零管调节零点， 于波长520nm处测吸光度,绘制标准曲线比较砷化氢发生及吸收应防止在阳光直射下进行，同时应控制温度在25°C左右，温 度过高反应快，吸收不彻底，过低则反应时间延长，作用时间以1h为宜,夏季可缩短为 45min。
室温高时三氯甲烷部分挥散，在比色前用三氯甲烷补足4ml ,并不影响结 果吸收液中含有水分时，当吸收与比色环境的温度改变，会引起轻微浑浊，比色时 可微温使其澄清2用灰化法消化液取灰化法消化液及试剂空白液，分别置于150ml锥形瓶中吸取0.0, 2.0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0ml碑标准使用液(相当于0, 2, 4, 6, 8, 10曜碑分别置于150ml锥形瓶中, 加水至43.5ml ,再加6.5ml盐酸以下按①自"于样品消化液"起依法操作6. 计算(A1-A2 x 1000X = M x V2/V1 x 1000式中:X-样品中砷的含量,mg/kg或mg/L;A1-测定用样品消化液中砷的含量,瞄；A2-试剂空白液中砷的含量,瞄;M -样品质量（体积，g （ml ;V1-样品消化液的总体积,ml ；V2-测定用样品消化液的体积,ml二、氢化物原子荧光光度法1. 原理食品样品经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价碑还原为三价碑，再加入硼氢化 钠或硼氢化钾使还原生成碑化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态碑，在特制碑空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下 与被测液中的碑浓度成正比，与标准系列比较定量。
2. 试剂本方法所用试剂均为分析纯以上试剂，测定用水为去离子水或同等程度的水1氢氧化钠溶液（2g/L2硼氢化钠（NaBH4溶液（10g/L :称取硼氢化钠10.0g，溶于2g/L氢氧化钠溶液 1000ml中，混匀此溶液于冰箱中可保存10天，取出后应当日使用也可称取14g 硼氢化钾代替10g硼氢化钠（3硫脲溶液（50g/L4硫酸溶液（1+9 :量取硫酸100ml，小心倒入900ml水中,混匀5氢氧化钠溶液（100g/L （供配制碑标液用，少量即够6碑标准溶液A. 碑标准贮备液，含碑0.1mg/ml精密称取于100°C干燥2h以上的三氧化二砷 （As2O30.1320g,加100g/L氢氧化钠10ml溶解，用水定量转入1000ml容量瓶中，加 硫酸（1+9 25ml，定容至刻度B. 碑标准使用液，含碑 顷g/ml吸取1.00ml碑标准贮备液于100ml容量瓶中， 用水稀释至刻度此液应当日配制使用7湿消解试剂:硝酸、硫酸、高氯酸8干灰化试剂:六水硝酸镁（150g/L、氧化镁、盐酸（1+13. 仪器XDY、AFS或VI系列氢化物原子荧光光度计4. 操作步骤4.1样品消解（1湿消解:固体样品称样1〜2.5g，液体样品称样5〜10g（或ml （精确至小数点后 第2位，置于50〜100ml锥形烧瓶中,同时做两份试剂空白。
加硝酸20- 40ml，硫酸 1.25ml，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解若消解液处理至10ml左右时仍 有未分解物质或色泽变深，稍冷，补加硝酸5〜10ml，再消解至10ml左右观察,如此重 复两三次,注意避免炭化如仍不能消解完全，则加入高氯酸1〜2ml，继续加热至消 解完全后,再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽,硫酸的白烟开始冒出，冷却，加水25ml , 再蒸发至冒硫酸白烟冷却，用水将内容物定量转入25ml容量瓶或比色管中，其间 加入50g/L硫脲2.5ml ,补水至刻度并混匀,备测2干灰化:一般应用于固体样品称取1〜2.5g （精确至小数点后第2位于 50〜100ml坩埚中，同时做两份试剂空白加150g/L硝酸镁10ml混匀，低热蒸干，将 氧化镁1g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟,移入550C马弗炉灰化4h 取出放冷，小心加入盐酸（1+110ml以中和氧化镁并溶解灰分,转入25ml容量瓶或比 色管,向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2.5ml ,另用硫酸（1+912.5ml分次涮洗坩埚后转出合并，直至25ml刻度，混匀备测4.2标准系列制备:取25ml容量瓶或比色管6支，依次准确加入顷g/m砷标准 使用液 0, 0.05, 0.2, 0.5, 2.0, 5.0ml （各相当于碑浓度 0, 2, 8, 20, 80, 200ng/ml ,各加硫 酸（1+912.5ml, 50g/L硫脲2.5ml ,补加水至刻度，混匀备测。
4.3测定仪器参考条件:光电倍增管电压:400V ;碑空心阴极灯电流:35mA源子化器:温度 820〜850C;高度7mm ;氩气流速:载气600ml/min;屏蔽气800ml/min ;测量方式:荧光强度或浓度直读;读数方式:峰面积;读数延迟时间:1s ;读数时间:15s ; 硼氢化钠溶液加入时间:5s ;标液或标样加入体积:2ml1浓度方式测量:如直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器条件后，预热稳定 约20min按"B"键进入空白值测量状态，连续用标准系列的0管进样，待读数稳定 后，按空档键寄存下空白值（即让仪器自动扣底即可开始测量先依次测标准系列 （可不再测0管，标列测完后应仔细清洗进样器（或更换一支，并再用0管测试使读数 基本回零后，才能测试剂空白和样品,每测不同的样品前都应清洗进样器记录（或 打印下测量数据2仪器自动方式:利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开 机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即样品量（g或ml ,稀释体积（ml ,进样 体积（ml ,结果的浓度单位，标准系列各点的重复测量次数，标准系列的点数（不计零点 及各点的浓度值首先进入空白值的测量状态,连续用标列的0管进样以获得稳定 的空白值并执行自动扣底后,再依次测标列（此时0管需再测一次。
在测样液前，需 再次进入空白值测量状态，先用标列0管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂 空白各进一次样,让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测样品测定 完毕后退回主菜单，选择"打印报告"即可将测定结果打出5. 计算如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算（由于测 量时0管强制为0,故零点值应该输入以占据一个点位,然后根据回归方程求出试剂 空白液和样品被测液的碑浓度，再按下式计算样品的碑含量：（c-c0 x 25X = M x 1000式中:X-样品的碑含量,mg/kg（或 mg/L ;c-样品被测液的浓度,ng/ml;c0-试剂空白液的浓度,ng/ml;M-样品的量,g （或ml6. 注意事项（1线性范围和相关系数:标准曲线的线性范围为0〜200ng/ml,在此范围内相关 系数＞0.9990如果采用仪器软件提供的二、三次曲线回归功能，则量程范围还可 扩大1个数量级检出限:本方法的检出限为2ng/ml碑（按低浓度测量时的三倍标准差计算,若取 样量以5g（m l计,则对样品的最低测定浓度为0.01mg/kg（或 mg/L精密度:湿消解法重复测定的相对标准偏差＜10%;干灰化法重复测定的相对标 准偏差＜15%。
准确度:湿消解法测定的回收率为90%〜105%;干灰化法测定的回收率为85%〜 100%2碑的氢化和原子化机理①在酸性环境中，硫脲使五价碑还原为三价碑,自身被氧化为甲脒化二硫② 硼氢化钠（或钾与酸作用生成大量新生态氢③ 三价碑再被新生态氢还原为气态的碑化氢逸出④ 碑化氢被氩气和反应中产生的氢气载入石英管炉中，受热后即分解为原子态 碑，在碑灯发射光的激发下产生原子荧光3试剂及其浓度和用量A. 硼氢化钠的浓度:硼氢化钠的水溶液不太稳定，浓度越稀越不稳定，必须加入 氢氧化钠以提高其稳定性;但氢氧化钠又不能加得太多，否则会剧烈降低反应时的 酸度采用进口试剂按本方法配制，保存于冰箱中两周内效果不变国产试剂纯 度较低，稳定性也较差B. 硼氢化钠的用量:在本仪器上硼氢化钠溶液的用量是通过加液时间来控制的， 经实测，在仪器上流速约为0.3ml/s实验证明，硼氢化钠溶液的用量对测定灵敏度有 显著影响，当用量少时，由于还原力弱,灵敏度就低;当用量过多时，由于发生大量氢气 产生稀释作用，灵敏度也降低最优的用量是与具体的反应条件（硼氢化钠的浓度 和碱度、样液的加入体积和酸度密切相关的在本方法条件下，10g/L的硼氢化 钠加液时间为5s （约1.5ml效果最好。
C. 硫酸的用量:在生成碑化氢的反应中酸性介质可用硫酸、盐酸或其它酸，由于 在样品消解时要加入硫酸,故本方法采用硫酸作介质在实验所得的荧光强度-硫 酸浓度曲线上，荧光强度起初随着酸度的增加而急剧增大，继之由于氢气的稀释作用 而逐渐减小，约在硫酸（1+49酸度时达到平台区考虑到硼氢化钠溶液的流速以及 消解后硫酸的剩余量可能出现的变异，本方法中硫酸的用量选择了相当于平台区中 部硫酸浓度（1+19的量D. 硫脲的影响:实验证明单用硼氢化钠不能将五价碑定量的还原为碑化氢，此时 还原率只有70%〜80%;而加入硫脲预还原后反应便能达到完全，由于样品经消解后 绝大部分碑以被氧化为五价，所以加入硫脲是必须的4样品消解A. 湿消解:对于很多加酸后反应剧烈的样品，应该冷处理较长时间(或过夜，以防 止产生大量泡沫造成损失必须避免消解液炭化，因碳可能把碑还原为元素态而造 成大量损失消解液中加入的酸(主要是硝酸是造成空白值的主要因素，如果不同 的样品消耗的酸量差异大，其空白值差异也大，此时应做各自的试剂空白B. 干灰化:硝酸镁在灼烧时放出氧，起着促进灰化的作用150g/L硝酸镁溶液 10ml分解后生成氧化镁0.23g，加上加入的氧化镁共1.23g，以后恰能被盐酸 (1+110ml中和。
氧化镁除了保温传热以外，更起着防止碑挥发损失的作用，因为灼烧 中升华出的三氧化二碑能被它固定下来因此在灰化前，应将氧化镁粉末仔细覆盖 在全部样品干渣的表面C. 干扰:在研究对碑测定的干扰时，考虑了 1能生成氢化物的元素;2在食品中 经常存在的元素，因此选择了锑、铅、锡、铜、锌五种进行试验当加入一定浓度 倍数的试验离子后使结果偏离在±10%以上时，即判为有干扰结果如下:锑,6倍以 下无干扰;铅，20倍以下无干扰;锡,30倍以下无干扰;铜,200倍以下无干扰;锌,200 倍以下无干扰三、氢化物发生原子吸收光谱法1.原理样品经湿消化处理后，加入还原剂使五价碑还原为三价碑，再加入硼氢化钠或硼 氢化钾还原生成碑化氢,由氩气载入火焰原子化器中分解为原子态碑蒸气吸收波长 193.7nm的共振线，其吸收量与碑含量成正比，与其标准系列比较定量2.试剂实验用水为石英亚沸高纯水或电阻率80万欧姆以上的去离子水所有试剂要 求使用优级纯或更高级别试剂所用硝酸,BV-I级硝酸和MOS级盐酸均购自北京化学试剂研究所1氢氧化钠溶液(2g/L2硼氢化钠(NaBH4溶液(10g/L :称取硼氢化钠10.0g，溶于2g/L氢氧化钠溶液 1000ml中，混匀。
此溶液于冰箱中可保存10天,取出后应当日使用也可称取14g 硼氢化钾代替10g硼氢化钠(3 10%碘化钾溶液:取10g碘化钾溶于100.0ml双蒸水中4盐酸溶液(1+1 :量取盐酸100ml ,小心倒入100ml水中,混匀5 20%盐酸羟铵溶液:取20g盐酸羟铵溶于100.0ml双蒸水中6碑标准溶液A. 碑标准贮备液碑标准溶液1000.0mg/L(购于国家标准物质中心B. 碑标准中间液将碑标准储备液以0.5mo1/L盐酸逐级稀释至100.0mg/LC. 碑标准使用液吸取0.50, 1.25, 2.50, 3.75ml碑标准贮备液于25.0ml容量瓶 中,加入2.5ml10%碘化钾溶液或10%硫脲溶液,用盐酸(1+1溶液稀释至刻度此液 应当日配制使用7硝酸溶液(70+30:取70ml硝酸加入30ml双蒸水中8硝酸+高氯酸混合液(4+1 :量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀9 10%硫脲溶液:取10g硫脲溶于100.0ml双蒸水中3仪器(1仪器:Varian AA--200型火焰原子吸收分光光度计(附氢化物发生装置及碑空 心阴极灯2微波样品消解装置MDS--2000型(美国CEM公司。
3所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5浸泡过夜,用水反复冲洗，然后蒸馏水三次冲 洗并用1mol/L乙二氨基四乙酸二钠盐浸泡过夜,用水反复冲洗，最后用石英亚沸 高纯水冲洗三次,备用4仪器条件:见表1表1仪器参数元素As波长（nm 193.7灯电流（mA 8延迟时间（s 304操作方法4.1样品处理（1样品预处理:采样和制备过程中,应注意不使样品污染植物性中药材去杂物 后，取样品于60C干燥4小时,磨碎过20目筛,储于塑料瓶中.保存备用2微波消解: 精密称取0.2000--0.5000g样品于微波消化罐中，加10mol/L硝酸4.0ml ,盖好内盖， 旋紧外盖,放入微波消解装置,按照预先设定的程序（见表2进行升温消化，待消化 完毕后，取出消化罐，将消化液定量移入10.0ml或25.0ml比色管中,用双蒸水少量多 次洗罐，稀释至刻度，混匀，即供试样液同样做试剂空白液表2微波消化升温程序步骤功率,％压力,Psi升压时间,min保压时间,min排风量,%1 100 20 10 51002 100 40 10 5 1003 100 85 10 5 1004 100 135 10 5 1005 100 175 10 5 100注1Psi=6.89kPa(Psi :磅力每平方英寸，是进口仪器常用非法定压力单位，为便于 使用，本方法不再换算成法定压力单位。
取10ml比色管，依次准确加入1.0 ml上述样液，先加入少许盐酸(1+1溶液，再加 入1.0ml10%碘化钾溶液，1.0ml20%盐酸羟胺溶液，用盐酸(1+1溶液稀释至刻度,混 匀备测3硝酸-高氯酸湿消化:精密称取0.5000--1.0000g样品于消化瓶中,加入硝酸- 高氯酸溶液15.0ml，同时做两份试剂空白，混匀，放置过夜置于程序电热板上加热 消解，缓慢加热，若消解液处理至10ml左右时仍有未分解物质或色泽变深，稍冷，补加 硝酸5〜10ml，再消解至10ml左右观察，如此重复两三次，注意避免炭化如仍不能 消解完全，则加入高氯酸1〜2ml，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白 烟散尽，冷却，加水5ml，再蒸发至冒硝酸白烟冷却，用水将内容物定量转入10ml比 色管中，其间加入10%硫脲1.0ml，补水至刻度并混匀，备测硝酸-高氯酸消化的样品不能用碘化钾作为还原剂，因为其与高氯酸反应生成 高氯酸钾的乳白色沉淀，影响测定所以用硫脲作为还原剂4.2测定:在调整好的仪器条件下,将标准溶液,空白液，样品溶液分别导入置于火 焰上的石英池中原子化进行测定每做一批样品，同时测定标准参考物质中碑元素 的含量。
5.计算(A1-A2 x VM x 1000式中:X -样品中碑含量,mg /kg （或mg /L ;A1-测定样液中碑含量,mg /L ;A2-空白液中碑含量,mg /L ;M -样品质量或体积,g （ml;V -样品定容总体积,ml用二硫代二安替比林甲烷光度法测定大苏打及洗硫废水中微量碑在1.8-3.6mol.L-1硫酸介质中，试剂能与碑形成2:1黄色配合物，配合物最大吸 收波长位于327nm,表观摩尔吸光系数为2.74x104L.mol-1.cm-2,Sandell灵敏度为 0.0027碑.Cm-2在25mL的溶液中，碑量在0-30〃魂围内符合比耳定律，可不经 分离直接测定大苏打及洗硫废水及生铁中微量碑的测定检量线的绘制：准确移取不同量的碑标准溶液于25mL的容量瓶中，依次加入9mol.L-1硫酸5mL,1x10-3mol.L-1二硫代二安替比林甲烷3mL,用水稀释至刻度，摇匀在光 度计上，于327nm波长处，用1cm比色皿，以相应试剂空白为参比，测定吸光度， 绘制检量线试样分析：准确称取10克大苏打配制成250mL水溶液,取5mL于小烧杯内（测定洗硫废 水中的碑，则取0.5mL废水，然后加入浓硝酸与浓硫酸各2mL,加热至冒白烟，稍 冷，加入少量水，煮沸，取下即加入0.2克尿素，转入100mL容量瓶中，以水稀释 至刻度，摇匀。
移取10mL于25mL容量瓶中，以下按绘制检量线的方法显色，测定吸光度（测定洗硫废水中碑，应补加10%六偏磷酸钠1mL在检量线上查得碑 量,并计算样品中碑含量看看这个方法不错吧，直接测定，不用转化，直接测定，是国际上目前唯一不用转 化三价碑为五价碑的方法！！。