1,第四章 炔烃和共轭双烯, 炔烃（alkynes）,一.结构与命名,一个键两个键,,,通式：CnH2n-2,随S成分增加, 碳碳键长短；,随S成分增加, 碳原子电负性增大2,2.炔烃的同分异构 碳链异构 和 官能团的位置异构, 没有顺反异构.,3.炔烃的命名法: 与烯烃的命名类似.,烯炔:同时含有叁键和双键的分子 命名:选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体， 取代基编号使双键位次尽可能最小或使位次之和最小,4-乙烯基-1-庚烯-5-炔,3,三. 化学性质,1）加成反应,二.物理性质 (略),1.催化氢化,炔基,乙炔基,2-丙炔基,4,林德拉催化剂(Lindlar pd): Pd-CaCO3 催化剂中加入Pb (OAc) 2和喹啉,使之部分中毒,可使加氢控制在烯烃阶段且控制产物的构型为顺式炔烃比烯烃易于加氢,5,2. 亲电加成 ( 活性：炔烃 < 烯烃 ) 遵守马氏规律,思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃 < 烯烃 ？,6,烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象互变异构,7,炔烃亲电加成示意图,8,烯腈,3. 亲核加成,烯基醚,羧酸乙烯酯,机理,9,4. 金属炔化物的生成,C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。
鉴别端基炔烃,注意: 不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用 干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可用浓硝酸或浓盐酸处理10,5. 炔烃的氧化: 用KMnO4和臭氧氧化,11,2. 由炔化物制备:炔烃的烷基化 （增长炔烃碳链）,伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.,三. 炔烃的制备,1. 二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH,12, 共轭双烯（conjugated diene ）,一. 共轭双烯的异构与命名,1. 顺反异构: 命名用Z，E标定,(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯,1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端 开始编号13,2. 构象异构,S-顺- 两个双键位于单键同侧 S-反- 两个双键位于单键异侧二. 二烯烃的结构,1 聚集双烯的结构,14,平面分子; P轨道垂直于平面且彼此平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键,C2-C3部分双键分子轨道理论认为, 共轭体系内电子运动不是定域的, 而是离域的. 具体地说, 在1, 3 丁二烯分子中, 电子不是定域在C1与C2、C3与C4之间, 而是离域在4个C组成的共轭体系内.,2. 共轭双烯的结构,15,三.共轭双烯的反应,1. 1，4-加成（共轭加成）,亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。
共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成 - + -,+ -,+ +,16,p-共轭,17,1,2-与1,4-加成产物比例:决定于反应 的条件,18,,低温 1,2-加成 高温 1,4-加成,反应速率控制产物比例速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例平衡控制或热力学控制,19,温度较高(如60)时, 反应受平衡控制或热力学控制, 即产物的比例由各产物的相对稳定性决定. 对上述反应而言, 1,4加成的产物较稳定, 因此反应主要得到1,4加成产物. 温度较低(如15)时, 反应受速率控制或动力学控制, 即产物的比例由各产物的相对生成速率决定. 对上述反应而言, 1,2加成的碳正离子中间体较稳定, 反应所需的活化能较低, 反应速率较快, 因此反应主要得到1,2加成产物. 常温下, 反应一般受平衡控制或热力学控制, 即产物的比例由各产物的相对稳定性决定,20,2. Diels-Alder反应（环化加成反应,双烯合成合成环状化合物）,双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基） 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）双烯体 亲双烯体,21,（1）反应机制,经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。
反应条件：加热或光照无催化剂反应定量完成异戊二烯和橡胶,22,学习要求 1 掌握炔烃或三键的结构 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质（共轭加成，D-A反应） 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应、诱导效应及其应用23,本章 就到这里了！,。