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环保增塑剂乙酰基柠檬酸三正丁酯

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环保增塑剂乙酰基柠檬酸三正丁酯(ATBC )的评价及其应用(2007/11/14 10:22)(引用地址:1.增塑的聚氯乙烯薄膜,由于具有柔软、光泽透明,一定的透氧、透水蒸汽、 耐低温、耐划伤等性能,因此广泛地应用于食品包装以及医疗器械上而聚氯乙 烯树脂所用的增塑剂中,邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP),由于其优 良的综合性能,得到最广泛的应用近几年,关于DOP的毒性引起了世界各国 的注意,是否存在致癌性到目前虽然争论不休,但由于DOP存在潜在的致癌危 险,世界主要发达国家都采取了相应的措施,1 9 9 9年12月7日 欧盟发布 “禁令”,禁止销售供3岁以下儿童使用的、放入口中的包含六种邻苯二甲酸酯 类增塑剂中的一种或多种(DINP、DOP、DBP、DIDP、DNOP、 BBP)聚氯乙烯(PVC)软塑料玩具及儿童用品欧盟称,该“禁令”特别 强调“确保高水平儿童健康和安全保护”美国环境保护局根据国家癌症研究所的 研究结果,停止了六种新的邻苯二甲酸酯的工业生产,DOP只限于在高含水量 的食品包装中使用,肉类包装必须用其他无毒增塑剂代替众所周知,我国是世界玩具出口第一大国,因此,''禁令〃将直接影响我国每 年14亿美元欧、美玩具的出口。

可以预见,各国针对含PVC产品制定的国际 标准将日益提高,''禁令〃波及的产品范围将与日俱增如无有效的应对方法,企业 将受更大损失因此,研究、开发并采用无毒增塑剂以代替邻苯类增塑剂在食品 包装以及医药领域中的应用,已成为当前增塑剂工业的一项重要课题,而柠檬酸 酯,如:柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三(2-乙基己)酯等正是 优选的无毒增塑剂,其中应用最广的首推乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC),它 是被主要发达国家都准许使用的少数几个食品包装用的无毒增塑剂之一2 ■乙酰柠檬酸三正丁酯的毒性乙酰柠檬酸三正丁酯是当今世界各国公认的无毒增塑剂,据资料报道,以10〜3 0mL/kg的剂量对大白鼠和猫经口染毒,未见影响用含本品5 %和 10%的饲料,分别喂饲大白鼠8周,主要脏器未见异常,仅在10%浓度下大 白鼠因下痢,生长有所减慢关于ATBC的毒性,国外很多人已做过慢性毒理 试验,同样表明:乙酰柠檬酸三正丁酯,无论在急性、慢性的,还是在亚急性的 试验中,不会引起明显的病理过程,它可以被认为是无毒的物质表1列出了A TBC的每人每天安全摄取量(ADI),同时也列出了常用的DOP和DBP 的ADI值。

可以看出:ATBC的ADI值比我国目前用于食品包装、医用器具的PVC 制品中最常用的DOP、DBP大10倍,说明ATBC在这些领域的应用是安 全的鉴于乙酰基柠檬酸三正丁酯的低毒性,美国食品和药物管理局(FDA) 不但批准它用作食品包装及医疗用具的塑料增塑剂,同时也批准它作为食品添加 剂(合成香料)3.ATBC在食品包装及医药工业上的应用3.1在医药工业中的应用PVC的塑料医用容器主要有输液瓶、输液袋、腹 膜透析用液袋、输血袋等由于PVC塑料输液容器大量用于生理盐水、葡萄糖 盐水、注射用水、腹膜透析液等的临床输注,因此,在药液贮存期间应无微生物 透过,不应与药液起物理或化学作用,更不能对人体造成危害塑料血袋指用于 人血及其成分的采集、分离、贮存和输注使用的塑料袋^血袋应无色透明、柔软、 密闭、无菌、无毒、可消毒在贮存过程中,血袋组份在抗凝剂或血液中的溶出 物必须符合标准规定,且最大程度限定对血液的毒害和对病人的影响其现用的 增塑剂为DOP,虽然研究认为DOP在血液中的溶出物有少量在红细胞上键合 起稳定作用,降低了红细胞膜的渗透性,减少溶血,利于贮存,然而对DOP在 血液溶出物中的毒性问题也引起了人们重视。

由于DOP被认为有致癌的可能性,因此应对DOP在医用领域的使用做出限 制°ATBC具有无毒、无味的特点,在国外,早在二十世纪70年代就广泛应 用于医疗器械美国Goeer ts. W.等人检测了 24种聚氯乙烯医用制品, 检测结果表明,这些医用制品所用的增塑剂中,其一为ATBC有人对Sic ronCRs-3聚氯乙烯血液袋用ACD液(acidc it rat edex t rose )抽提,分析出在抽提液中含有增塑剂ATBC;Hollinsw ort h.M.用红外光谱和气-液相色谱检测了从聚氯乙烯制输液管中抽提出 来的成份,经鉴定增塑剂为ATBC由此可见,乙酰基柠檬酸三正丁酯在美国 已用于PVC医用制品,是邻苯类增塑剂在医用行业理想的替代品3・2在食品包装工业中的应用乙酰柠檬酸三正丁酯在国外食品包装工业中已 得到广泛应用,目前在英国、美国、德国、法国、荷兰、意大利、日本都被许可 用于食品包装材料乙酰基柠檬酸三正丁酯主要用于增塑聚氯乙烯和氯乙烯、偏 二氯乙烯共聚物(Saran树脂)聚氯乙烯薄膜在国外除大量用于新鲜肉类 及其制品的包装外,还用于三明治、乳酪、咸肉、鸡鸭、火腿、火腿制品以及蘑 菇之类新鲜蔬菜的包装。

聚氯乙烯薄膜具有较大的透氧性,可以保持红氧肌血球 蛋白,使肉类保鲜它表面光泽、透明,包装袋内食物一目了然,而且透水性适中, 二氧化碳气体透过性高,可以减少新鲜蔬菜的脱水,延长蔬菜保鲜期此外,它还具 有良好的熔封性能,相比之下,聚乙烯薄膜则有在肉类包装后难以熔封的缺点乙酰柠檬酸三正丁酯另一主要用途为增塑Saran树脂,Saran薄膜最 大的优点是密封性好,具有优良的防潮性和极低的透气性,它耐强酸、强碱、油脂 和有机溶剂在机械性能方面是介于软质PVC和硬PVC之间的一种强韧性薄 膜材料它具有突出的热收缩性,在5 0〜6 0T开始收缩,至100°C收缩率达 2 0 %〜5 0 %,在8 0C所呈现的最高收缩应力为13〜15kg/cm3 它具有较强的自粘性,在高频热封时,有较高的封合强度因此是一种优良的食品 包装材料在国外它已被广泛用于包装鱼类、香肠、火腿、肉类制品、干酪、熏 制品、豆腐、糕点等需要长期保存或高保鲜度的食品,而这种塑料薄膜的主增塑 剂就是乙酰基柠檬酸三正丁酯4■结语综上所述,乙酰柠檬酸三正丁酯是一种性能优良的无毒增塑剂,在国外 它广泛用于医药工业、医疗器械工业以及食品包装工业,鉴于邻苯二甲酸二(2 -乙基已)酯存在潜在的致癌威胁,建议在国内推广乙酰柠檬酸三正丁酯在医药、 医疗器械、食品包装领域中的应用。

乙酰柠檬酸三正丁酯【产品名称】中文别名:乙酰柠檬酸三丁酯英 文名:acetyl tributyl citrate; ATBC英文别名:tributyl ester; acetyl tri-n-butyl citrate【CAS NO.】77-90-7【分 子式】C20H34O8【分子量】402.48 (根据IUPAC1995年提供的五位有效数字原子量)【性 状】无色、无味的油状液体,沸点343°C(0.101MPa),闪点(开杯)204°C,凝固点-80°C,挥发速度 0.000009g/cm2・h(105°C),水解速度 0.1%(100°C, 6 小时),溶于多数有机溶剂,不溶于水与聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚 物、硝酸纤维素、乙茎纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等树脂相容与醋酸纤维素、醋 酸丁酸纤维素部分相容本品耐寒性和耐光性与柠檬酸三正丁酯相似,但耐水性 较优无毒,LD50=4000mg/kg用 途】本品为无毒增塑剂,可用作聚氯乙烯,纤维素树脂和合成橡胶的增塑剂用于 无毒PVC造粒,食品包装容器,儿童玩具制品,医用制品,薄膜、板材、纤维 素涂料等制品也可作为聚偏二氯乙烯的稳定剂等。

包 装】200L铁桶或镀锌桶包装,每桶净重200KG【技术指标】外观无色透明液体色 泽(Pt-Co) <30#含量,% >99.0酸值(mgKOH/g) <0.2水份(wt),% <0.15折光指数(25°C/D) 1.4410 〜1.4425相对密度(25/25°C) 1.045〜1.055重金属(以Pb计)<10ppm砷(As) <3ppm。

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