酚酚 羟基（羟基（-OH）直接连在）直接连在苯环苯环上的化合物称为酚上的化合物称为酚酚的分类酚的分类 按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚为一元酚和多元酚酚的命名酚的命名 以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、作为取代基根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等二元酚、三元酚等第十一章第十一章 酚和醌酚和醌（一）（一）酚酚11.1 酚的结构和命名酚的结构和命名一元酚一元酚二元酚二元酚三元酚三元酚*带有优先序列取代基的命名带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择序的先后来选择母体母体取代基的先后排列次序为：取代基的先后排列次序为：如：如：称为称为对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸OHSO3H-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,R烷基烷基,-OR,-SR11.2 酚的制法酚的制法反应历程：（反应历程：（1）自由基反应）自由基反应氢过氧化异丙苯氢过氧化异丙苯绿色的合成绿色的合成路线路线1：0.611.2.1 从异丙苯制备从异丙苯制备+CH3CH=CH2CHCH3CH3H2SO4O-O-HCH3O2H2SO4OH+CH3COCH3CCH3空气空气,110120过氧化物过氧化物稀稀7578反应历程：（反应历程：（1）自由基反应）自由基反应（2）稀硫酸分解得苯酚）稀硫酸分解得苯酚11.2.2 从芳卤衍生物制备从芳卤衍生物制备 当卤原子的当卤原子的邻位邻位或或对位对位有有强的吸电子基强的吸电子基时，水解反应时，水解反应容易进行。
容易进行单硝基芳卤单硝基芳卤比较硝基对苯的比较硝基对苯的亲电亲电()取代反应取代反应难易的不同？难易的不同？注意反应注意反应条件！条件！ClONa+NaCl+NaOH2H O2+350370,20MPaCu催化剂催化剂ONa+HClOH+NaCl多硝基芳卤多硝基芳卤 硝基活化氯原子的原因硝基活化氯原子的原因分散中间体的负电荷：分散中间体的负电荷：11.2.3 从芳磺酸制备从芳磺酸制备 碱熔法碱熔法 成本高；当环上已有成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，等基团时，则副反应多则副反应多补充补充1：间二酚的制备间二酚的制备补充补充2：-萘酚及其衍生物萘酚及其衍生物165酚大多数为结晶固体酚大多数为结晶固体酚的沸点和溶点高于质量相近的烃酚的沸点和溶点高于质量相近的烃氢键酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂酚的氢键酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3 酚的物理性质酚的物理性质酚的红外吸收光谱酚的红外吸收光谱 酚同醇一样，由于酚同醇一样，由于OH的伸缩振动，在的伸缩振动，在3520 3100 cm-1 有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。
但酚与醇的有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）但酚与醇的CO伸缩振动不同：伸缩振动不同：苯酚的红外光谱苯酚的红外光谱 对甲苯酚的红外光谱对甲苯酚的红外光谱（1）酚的酸性酚的酸性O-H键容易离解键容易离解极高的亲电反应活性极高的亲电反应活性O-H基对苯环的供电性基对苯环的供电性酚具有酸性的原因酚具有酸性的原因氧原子以氧原子以SP2（与醇醚不同）（与醇醚不同）杂化轨道杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的轨道与苯环的6个个P轨道平行，轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子键，氢原子容易离解成为质子酚具有极高的亲电反应活性的原因酚具有极高的亲电反应活性的原因氧原子的氧原子的P电子分电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性11.4 酚的化学性质酚的化学性质11.4.1 酚羟基的反应酚羟基的反应 醇与酚不同，没有电子的离域现象醇与酚不同，没有电子的离域现象 苯酚的离域苯酚的离域酸性酸性苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环己醇：环己醇：pKa=18碳酸：碳酸：pKa=6.4 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回离的性质来处理和回收含酚废水。
收含酚废水苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但，但不溶于不溶于NaHCO3苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团的硝基吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强愈多，酸性愈强pKapKa吸电子基团（硝基）使吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，定的对硝基苯氧负离子，酸性增强酸性增强已学（已学威廉森合成威廉森合成p237）酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保有机合成中用来保护酚羟基护酚羟基 P493（2）酚醚的生成）酚醚的生成（3）酯的生成）酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酚与羧酸直接酯化困难酯化困难 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化1）卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化酚很容易发生卤化。
邻、对位上有邻、对位上有磺酸基磺酸基团团时，可同时被取代时，可同时被取代苯酚与溴水作苯酚与溴水作用，生成用，生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色白色沉淀沉淀溴水过量，生成黄色溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出的四溴苯酚析出 11.4.2 芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应白色沉淀白色沉淀(100%)黄色沉淀黄色沉淀 一元取代物对一元取代物对溴苯酚的生成溴苯酚的生成（低温，非极性溶剂）（低温，非极性溶剂）对氯苯酚、邻氯对氯苯酚、邻氯苯酚和苯酚和2,4-二氯二氯苯酚的生成苯酚的生成（注意：（注意：温度和氯用量，不用溶剂温度和氯用量，不用溶剂）2,4-二氯苯酚二氯苯酚2,4,6-三氯苯酚的三氯苯酚的生成生成（水溶液）（水溶液）三氯化铁存在下三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚能三氯苯酚能进一步氯化成五进一步氯化成五氯苯酚氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物的杀虫剂，药物 2,4-D除草剂除草剂(2,4-二氯苯氧基乙酸二氯苯氧基乙酸)的合成的合成由由P257合成合成作业：作业：9（5）稀硝酸，室温稀硝酸，室温（2）硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化浓硝酸，室温浓硝酸，室温因因酚羟基酚羟基和和环环易被易被浓硝酸氧化浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化，产率很低，所以在氧化时要对时要对酚羟基酚羟基进行进行保护保护（P493）邻硝基苯酚和对硝基苯酚可邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开方法分开邻硝基苯酚分子邻硝基苯酚分子形成分子内六元环形成分子内六元环的螯和物，对硝基的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子苯酚只能通过分子间的氢键缔和。
间的氢键缔和注意这注意这种结构种结构用水蒸气蒸馏用水蒸气蒸馏 下列化合物哪些能形成分子内氢键下列化合物哪些能形成分子内氢键?()、()、()、()、()能形成分子内氢键能形成分子内氢键解：解：()邻硝基苯酚邻硝基苯酚;()对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮;()邻氯苯酚邻氯苯酚()间溴苯酚间溴苯酚;()邻氨基苯酚邻氨基苯酚;()邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸()邻氯甲苯邻氯甲苯;()邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（3）磺化反应磺化反应2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-羟基羟基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸比较：作业比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：由苯酚合成：2，6-二溴苯酚二溴苯酚由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应注意：注意：在此在此一般不用一般不用AlCl3作催化剂作催化剂(易形成络合物易形成络合物).1.醇或稀烃醇或稀烃为烷基化剂为烷基化剂2.羧酸为羧酸为酰基化剂酰基化剂对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应）烷基化和酰基化反应3.酰氯为酰基化剂酰氯为酰基化剂-Fries重排重排对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮酯酯注意重排注意重排成酯反应和成酯反应和Fries重重排！但芳环上有间排！但芳环上有间位定位基，如位定位基，如-NO2时酯不发生重排。
时酯不发生重排热力学控制热力学控制动力学控制动力学控制哪个过程哪个过程Ea小？反应速小？反应速度快？哪种产物稳定？度快？哪种产物稳定？酚的酚的邻邻、对对位上的氢原子特别活泼，可与羰基位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的到不同结构的高分子化合物高分子化合物酸催化酸催化 亲电取代亲电取代1.酸催化时的反应过程酸催化时的反应过程比甲醛有更比甲醛有更强的亲电性强的亲电性邻羟甲基酚邻羟甲基酚（5）与羰基化合物的缩合反应）与羰基化合物的缩合反应2.碱催化时的反应过程碱催化时的反应过程碱催化成碱催化成苯苯氧负离子氧负离子羟甲基羟甲基 苯氧负离子比苯酚有苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性更强的亲核性酚过量酚过量醛过量醛过量2,4-二羟甲基苯酚二羟甲基苯酚2,6-二羟甲基苯酚二羟甲基苯酚4,4-二羟基二苯甲烷二羟基二苯甲烷2,2-二羟基二苯甲烷二羟基二苯甲烷以上中间产物以上中间产物相互缩合相互缩合生成生成酚醛树脂酚醛树脂其他酚其他酚(甲酚甲酚,二甲酚等二甲酚等)和醛和醛(乙醛乙醛,糠醛糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂酚醛树脂可用做可用做涂料、粘合剂及塑料涂料、粘合剂及塑料等。
酚醛塑料又称电木等酚醛塑料又称电木(电绝电绝缘器材缘器材)2,2-二羟基二苯甲烷二羟基二苯甲烷2,6-二羟甲基苯酚二羟甲基苯酚2,4,6-三羟甲基苯酚三羟甲基苯酚11.4.3 与与FeCl3的显色反应的显色反应-可检验酚羟基的存在可检验酚羟基的存在一般认为反应生成了络和物一般认为反应生成了络和物不同的酚呈不同的酚呈现不同的颜现不同的颜色凡具有凡具有烯醇烯醇式式的化合物的化合物也有这种显也有这种显色反应但但苦味酸苦味酸，对羟基苯甲对羟基苯甲酸酸不显色不显色如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有中含有一个酚羟基和一个醇羟基？一个酚羟基和一个醇羟基？CH2OHOH答答：（1）加入与）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；基存在；作业作业P270：第第7题题（2）将）将邻羟基苯甲醇分别与邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和和NaOH作用，该作用，该物质不溶于物质不溶于NaHCO3而溶于而溶于NaOH，酸化后又能析出，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微酚微 溶于水）溶于水）俗名俗名石炭酸石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。
树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙尼龙-6611.5.1 苯酚苯酚11.5 重要的重要的酚酚氧化得己氧化得己二酸二酸简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离邻、对甲酚为无色晶焦油中，沸点相近，不易分离邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等染料、炸药、电木等11.5.2 甲苯酚甲苯酚 工业上甲酚可由工业上甲酚可由 甲苯磺酸钠盐甲苯磺酸钠盐制备制备无色固体，易氧化成醌可由苯胺氧化成对苯醌后，无色固体，易氧化成醌可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备再还原制备对苯二酚极易氧化成醌对苯二酚是强还原剂，用作对苯二酚极易氧化成醌对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂11.5.3 对苯二酚对苯二酚有有-萘酚萘酚和和-萘酚萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。
经碱熔制备，是重要的染料中间体萘酚用作杀虫萘酚用作杀虫剂，抗氧剂剂，抗氧剂萘酚成弱酸性，与萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（发生颜色反应（-萘酚呈萘酚呈紫紫色色絮状沉淀，絮状沉淀，-萘酚呈萘酚呈绿色绿色）11.5.4 萘酚萘酚11.6*环氧树脂环氧树脂 (选讲选讲)凡具有凡具有两个酚羟基两个酚羟基的化合物（如双酚的化合物（如双酚A、或其他多元、或其他多元酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂脂，这类树脂统称环氧树脂分子量的大小可通过分子量的大小可通过调节调节多元酚和环氧氯丙烷的摩尔多元酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制比来控制线型环氧树脂再加线型环氧树脂再加固化剂固化剂，就可生成体型网状结构就可生成体型网状结构1）具有极强的粘结性）具有极强的粘结性 2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，故称为故称为 。
万能胶万能胶”“玻璃钢玻璃钢”11.7*离子交换树脂离子交换树脂(选讲选讲)离子交换树脂是一类在分子结构中具有能离解的酸性离子交换树脂是一类在分子结构中具有能离解的酸性基团（如基团（如SO3-H+）或碱性基团（如）或碱性基团（如NR3OH），能），能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子1)将酚醛树脂进行磺化将酚醛树脂进行磺化;或将苯酚先磺化再聚合反应或将苯酚先磺化再聚合反应.(2)苯乙烯苯乙烯和和二乙烯苯二乙烯苯聚合所生成的树脂进行磺化聚合所生成的树脂进行磺化,的含磺酸基的的含磺酸基的苯乙烯型树脂苯乙烯型树脂.(H+与金属离子交换与金属离子交换,分离金属离子分离金属离子,如除去硬水中如除去硬水中的钙的钙).(3)如在树脂中引进的是碱性基团如在树脂中引进的是碱性基团,它们在水溶液中离解的是它们在水溶液中离解的是OH-离子离子,可与溶液中的阴离子进行交换可与溶液中的阴离子进行交换.可再生可再生使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸或碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用或碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用应用应用去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，抗菌素的提炼，氨基酸的分离等。
抗菌素的提炼，氨基酸的分离等苯醌：只有苯醌：只有两个异构体两个异构体邻苯醌和对苯醌邻苯醌和对苯醌醌类是醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性其与二元酚在结一类环状不饱和二酮，它没有芳香性其与二元酚在结构和性质上有密切的联系构和性质上有密切的联系可用价键理论分析无间位，（无法生成两个双键）可用价键理论分析无间位，（无法生成两个双键）二）醌（二）醌11.8 苯醌苯醌 邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得 苯胺氧化可制得对苯醌苯胺氧化可制得对苯醌苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键即可发生苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应羰基反应，也可发生碳碳双键反应1）碳碳双键加成）碳碳双键加成 苯醌可与氢卤酸苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生氢氰酸和胺发生1,4-加成加成,生成生成1,4-苯二酚的衍生物苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴环己二酮四溴环己二酮（2）1,4-加成加成 对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单胺生成单肟肟或双肟与羟胺反应与羟胺反应苯醌单肟（苯醌单肟（wo)与对与对亚硝基苯酚的互变亚硝基苯酚的互变互变异构体互变异构体(3)羰基加成羰基加成对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌醌氢醌，其缓冲溶液可用作其缓冲溶液可用作标准参比电极标准参比电极对苯二酚的水溶液中加入对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体4）还原反应）还原反应 (黄色)醌氢醌(暗绿色)无色熔点 116 171 11.9 萘醌萘醌 维生素维生素K1、K3为萘醌衍生物为萘醌衍生物1,4-萘醌的制备萘醌的制备11,4-萘醌的制备萘醌的制备2工业上用氧气氧化工业上用氧气氧化双烯合成双烯合成氧化氧化黄黄色色挥挥发发性性固固体体萘醌：有萘醌：有1,4-、1,2-和和 2,6-三种异构体三种异构体1,4-萘醌的用处萘醌的用处（1）磺化制萘醌）磺化制萘醌-2-磺酸钠盐，工业上用作磺酸钠盐，工业上用作脱硫剂脱硫剂2）2-甲基萘醌又名维生素甲基萘醌又名维生素K3，它与维生素，它与维生素K1都是良都是良好的好的止血剂止血剂:蒽醌可有蒽醌可有9种异构体，已知的有三种种异构体，已知的有三种(1,2-;1,4-;9,10-)，其中最重要的是，其中最重要的是9,10-蒽醌蒽醌,简称蒽醌简称蒽醌。
蒽醌的制备蒽醌的制备1蒽氧化蒽氧化蒽醌的制备蒽醌的制备2邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐傅傅-克反应克反应11.10 蒽醌蒽醌 蒽醌性质很稳定，不易被氧化，不被弱还原剂（如亚蒽醌性质很稳定，不易被氧化，不被弱还原剂（如亚硫酸）还原，但在硫酸）还原，但在保险粉的碱溶液保险粉的碱溶液中可被还原生成中可被还原生成9,10-二羟基蒽的血红色溶液，用来二羟基蒽的血红色溶液，用来检验蒽醌检验蒽醌的存在9,10-二羟基蒽二羟基蒽 由于蒽醌分子中有两个羰基使相邻的两个苯环由于蒽醌分子中有两个羰基使相邻的两个苯环钝化钝化,因因此蒽醌不易发生亲电取代反应此蒽醌不易发生亲电取代反应,如如:它它不发生傅不发生傅-克反应克反应.蒽醌不发生傅蒽醌不发生傅-克反应克反应蒽醌很难用浓硫酸磺化蒽醌很难用浓硫酸磺化,但用发烟硫酸并加热时可磺化但用发烟硫酸并加热时可磺化生成生成-蒽醌磺酸蒽醌磺酸,继续磺化得到等量的继续磺化得到等量的2,6-;2,7-蒽醌二磺蒽醌二磺酸（酸（ADA)的生成若用硫酸汞作催化剂若用硫酸汞作催化剂,则生成则生成-蒽醌磺酸和蒽醌磺酸和1,5及及1,8蒽蒽醌二磺酸的生成醌二磺酸的生成可可取取代代。