醇、酚、醚及羰基化合物例题选讲江苏化学夏令营）例1 “芬必得”是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗类药物的商品名，其主要成分是化合物：对一异丁基一a —甲基苯乙酸COOH（B_> C ——HCl ZnCl空 > DF））,药名为布洛芬（Brufeum）,有多种合成路线下面是1．234．）中的全部手性碳原子用“*”标出产物（请写出化合物A、B、C、D、E的结构简式（有机物）或化学式（无机物）; 写出最后一步配平的化学方程式；命名化合物F；1．A： CH3—Cl (或 CH3—C—Br)； B： H2 (lmol) / Ni；E：NaCN例 2 试比较邻-羟基苯甲醛和对- 羟基苯甲醛的沸点和酸性沸点较高的是对-羟基苯甲 醛，酸性较强的是对-羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键）例 3 愈创木酚甘油醚的制备OHOH + 1 molNaOHNaOHOCH3CH2ClOCH3OCH3OH HO例 4 新药麦米诺的合成路线如下1 确定 B 、 C 、 D 的结构式（填入方框）2给出B和C的系统命名：B为 ； C为： 3 CH3SH在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固），作出以上判断的理由是： C：D： H处ch2sch32 B 为 3-硫甲基-1， 2-环氧丙烷或甲基-2， 3 环氧丙基硫醚； C 为： 2-羟基-3-硫甲 基-丙肼 或 1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇3.气，H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键,H2S无氢键而呈气态, CH3SH 也无氢键, 故也可能也是气态0H^^^ch-ch-ch3nh2例 5 目前，包括我国在内的许多国家都已经暂停 销售和使用含苯丙醇胺的药品制剂。
苯丙醇胺 的英文名称是 Phenylpropanolamine ，缩写为PPA,化学结构如右图所示：1.系统命名法命名苯丙醇胺：.2•右图上用*标出苯丙醇胺中的手性碳原子，并确定光学异构体数目 —3•苯丙醇胺容易和盐酸成盐，生成盐酸苯丙醇胺，而被广泛入药写出盐酸 苯丙醇胺的结构简式4•以常见有机物A为原料，与硝基乙烷作用，所得产物经还原可以很方便地得 到苯丙醇胺合成路线如下：A+CH3CH2NO2——> B —苯丙醇胺1. 1－苯基－1－羟基－2－丙胺2．OH3. O-CH-CH-CH3NH/HC1OH4. a： Q—cho； b： O^CH-CH-CH3NH2NO2例 6 环丙沙星（ G ）是一种新型的广谱抗菌药物，其工艺合成路线如下：COOCzH5ClAlClj NaHNaOCzHj ♦CnHoChFO?HC(OC出肃ciNaOH^CijHnCbFNOj—►1. 画出 A、B、D、E、F 的结构式；2. 为何由A转化为B需使用强碱NaH而由B转化为C的反应使用NaOC2H5即可?3. 由 c 转化为 D 是一步反应还是两步反应？简要说明之2. A分子中受一个羰基影响的a —氢酸性较小，故需用强碱NaH才能使a —氢离去。
B分子中受两个碳基影响的活性亚甲基的氢酸性较强，利用乙醇钠 即可使其离去2分）3•由C转变成D,是按加成、消除两步反应进行的例7早在十六世纪，人们就将古柯叶的提取液用于抗疲劳1826年Wohler揭示了其 活性成分是可卡因（一种毒品）A （C17H21NO4）它虽然是很有效的局部麻醉药, 但毒性大，易成瘾A用氢氧化钠水溶液水解，中和后得甲醇，苯甲酸和芽子碱 B （C9H15NO3）B用三氧化铬氧化得C （C9H13NO3）, C加热生成含有羰基的化 合物D（C8H13NO）并放出一种气体D在活性镍催化下氢化得到醇E8 13E 可表示为)后来有人通过Mannich反应，以CH2NH2、3 一氧代戊二酸与F为反应物, 步反应就合成了 D,反应式如下：co2hch2\ 55 〜60CCH3NH2+ C=O +F D-F2H2O+2CO2 fCH2co2h提示：（1） p 一酮酸在加热时可以脱羧（C02）生成酮，例如：o 0II IICH3—C—CH2CO2H CH3—CYH3 +co2 f(2) Mannich反应是含有a活泼氢的有机物与胺和甲醛发生三分子之间的缩合反 应，放出水分子，该反应可以简单地看作a活泼氢在反应过程中被胺甲基取代, 例如：HHCH + R'—C—CNR + NH回答下列问题：1•写出A、B. C、D的结构式。
2．写出 F 的结构式1．A：H o IhC：2. OHC—CH2—CH2—CHO (2 分)例8化合物A (C5H10O)不溶于水，它不与Br2/CCl4溶液及金属钠反应，与稀 酸反应生成化合物B (C5H12O2)B与高碘酸反应得甲醛和化合物C(C4H8O), 5 12 2 4 8C 可发生碘仿反应试推测化合物 A、 B、 C 的结构简式ch3A：ch3CH2 C—CH2CH3B：C：ch3—c—ch2ch3。