[原子吸收光谱分析法的原理及其仪器组成探讨]原子吸收光谱分析法 摘要 论述了原子吸收光谱分析法的基础原理及其仪器的关键组成,以期增加用户对仪器的了解,并能熟练操作仪器 关键词 原子吸收光谱分析法;基础原理;仪器组成 中图分类号 文件标识码 A 文章编号 1007-573913-0364-02 原子吸收光谱分析仪器含有灵敏度高,反复性和选择性好,操作简便、快速,结果正确、可靠等优点;检测时样品用量少,测量范围广,几乎能分析全部的金属元素和类金属元素原子吸收光谱分析仪器可应用于化工、地质、农业及医药卫生等很多部门;在环境监测、食品卫生和生物机体内微量金属元素的测定,应用日益广泛人体的血液、汗液、头发及机体组织中,因为受环境和饮食污染会引进体内铅、汞、镉和砷等有害元素积累;对这些金属元素的分析结果,能够反应机体内的生理过程及受环境污染而中毒的情况原子吸收光谱分析仪器可用于土壤、环境、农产品、血液及生物组织中微量元素的分析,对内脏、毛发、骨骼等经一定处理后,也可进行分析测定,在医学和生物化学检验中,得到越来越广泛的应用 1 原子吸收光谱分析法的基础原理 在自然界中,一切物质的分子均由原子组成,而原子是由原子核和核外电子组成。
原子核内有中子和质子,质子带正电,核外电子带负电;其电子的数目和构型决定了该元素的物理和化学性质电子按一定的轨道绕核旋转;依据电子轨道离核的距离,有不一样的能量级,可分为不一样的壳层,每一壳层所许可的电子数是一定的当原子处于正常状态时,每个电子趋向占有低能量的能级,这时原子所处的状态叫基态在热能、电能或光能的作用下,原子中的电子吸收一定的能量,处于低能态的电子被激发跃迁到较高的能态,原子此时的状态叫激发态,原子从基态向激发态跃迁的过程是吸能的过程处于激发态的原子是不稳定的,通常在8～10s内就要返回到基态或较低的激发态此时,原子释放出多出的能量,辐射出光子束,其辐射能量的大小由下列公式表示:△E=Eq-Ep= hf =hc/λ式中:h为普朗克常数为 4×;f和λ是电子从Eq能级返回到Ep能级时所发射光谱的频率和波长;c为光速;Eq、Ep或E0值的大小和原子结构相关不一样元素,其Eq、Ep和E0值不相同,通常元素的原子只能发射由其Eq、Ep或E0决定的特定波长或频率的光,即:f=Eq-Ep/h每种物质的原子全部含有特定的原子结构和外层电子排列,所以不一样的原子被激发后,其电子含有不一样的跃迁,能辐射出不一样波长的光,即每种元素全部有其特征的光谱线。
在一定条件下,一个原子的电子可能在多个能态间跃迁而辐射不一样特征波长的光,这些光是一组按次序排列的不一样波长的线状光谱,这些谱线可作判别元素的依据,对元素作定性分析,而谱线的强度和元素含量成正比,以此可测定元素的含量作定量分析某种元素被激发后,核外电子从基态E0激发到最靠近基态的最低激发态E1称为共振激发当其又回到E0时发出的辐射光线即为共振线而基态原子吸收共振线辐射也能够从基态上升至最低激发态,因为多种元素的共振线不相同,并含有一定的特征性,因此原子吸收仅能在同种元素的一定特征波长中观察当光源发射的某一特征波长的光经过待测样品的原子蒸气时,原子外层电子将选择性地吸收其同种元素所发射的特征谱线,使光源发出的入射光减弱将特征谱线因吸收而减弱的程度用吸光度A 表示,A 和被测样品种的待测元素含量成正比;即基态原子的浓度越大,吸收的光量越多,经过测定吸收的光量,就能够求出样品中待测的金属及类金属物质的含量对于大多数金属元素而言,共振线是该元素全部谱线中最灵敏的谱线,这就是原子吸收光谱分析法的原理,也是该法之因此有很好的选择性,能够测定微量元素的根本原因 2 原子吸收光谱分析仪器的组成 原子吸收光谱分析仪器的原理,是经过火焰、石墨炉等方法将待测元素在高温或化学反应作用下变成原子蒸气;由光源灯辐射出待测元素的特征光,经过待测元素的原子蒸气,发生光谱吸收,透射光的强度和被测元素浓度成反比,在仪器的光路系统中,透射光信号经光栅分光,将待测元素的吸收线和其它谱线分开。
经过光电转换器,将光信号转换成电信号,由电路系统放大、处理,再由CPU及外部的电脑分析、计算,最终在屏幕上显示待测样品中微量及超微量的多个金属和类金属元素的含量和浓度,由打印机依据用户要求打印多个型式的汇报单仪器关键由五部分组成:一是光源发射待测元素的锐线光谱二是原子化器产生待测元素的原子蒸气三是光路系统分光、分出共振线波长四是电路系统包含将光信号变成电信号的换能器,放大电路,计算处理等电路五是电脑系统通常仪器均送用PC兼容机,完成对仪器及附件的控制、数据处理和存贮等多种功效 光源 光源用来产生待测元素的原子谱线,必需能够发射出比吸收线宽度更窄,而且光强大且稳定的锐线光谱常见的光源有空心阴极灯及无极放电灯空心阴极灯的结构,是由待测元素材料制成圆筒形空心阴极,由钨材料制成棒型阳极,两电极密封在充有惰性气体、前端带有石英窗的玻璃灯管中工作时,仪器的电源电路为灯的阴极和阳极之间加上200～500V的电压,依据不一样元素检测要求,提供不一样的灯工作电流灯通电后,阴极发出的电子在电场作用下加速,和惰性气体碰撞,使其电离,电离后的正离子向阴极加速运动,轰击阴极表面,使阴极材料的原子溅射出来聚集在阴极周围,电子不停接收能量,由低能级跃迁到高能级,而高能态是不稳定的,瞬间要从高能态返回到原来的基态,同时发射出和待测元素相同的特征光谱。
因为很多元素的光谱处于紫外区,因此灯的透光窗需使用石英玻璃,灯的供电通常采取脉冲电压,为使灯的发光强度稳定,供电电流采取稳流方法,要求电流波动度小于%单一元素灯,只能发射该种元素的特征光谱,用于测该种元素,为填补这种缺憾,研制了多元素灯,灯阴极会有多个元素,灯点燃后能够辐射多个元素的特征光谱在测定时,勿需换灯,即可前后测定样品中的不一样元素但该灯的缺点是光谱易干扰、辐射强度比单元素灯低、灵敏度差无极放电灯通常用于蒸气压较高的元素或化合物的测定上,这种灯是一个石英管,管内放进数毫克金属化合物并充有氩气工作时将灯置于高频电场中,氩气激发伴随管内温度升高,金属化合物蒸发出来,并深入离解、激发,从而辐射出金属元素的共振线关键用于砷、硒、镉、锡、贵金属等元素的测定 原子化器 原子化器的作用是提供一定的能量,使待测样品中的元素游离出蒸气基态原子,并使其进入光源的辐射光程,进行吸收因为原子吸收光谱分析是建立在基态原子蒸气对共振线吸收的基础上来分析元素含量的方法,因此多种类型样品的原子化是分析中最关键的问题,测定元素的结果是否正确,很大程度上取决于样品的原子化状态这就要求原子化器应尽可能有高的原子化率,而且稳定、重现性好、干扰少和装备简单,现在仪器最常见的有火焰原子化器和石墨炉2种原子化器。
火焰原子化器是最常见的原子化器,包含2个部分:一是把样品溶液变成高度分散状态的雾化器,二是燃烧头工作时,由仪器外设的空压机提供压缩空气作为助燃气,由管道进入雾化器,并在出口处以高速度喷出,造成局部负压,使得样品溶液在大气压作用下沿进样毛细管上升,随压缩空气一同喷入雾室中样品雾滴、助燃气和燃气一起在雾化器中充足混合后进入燃烧器,借燃烧火焰的热量,使待测元素原子化,常见的燃气为乙炔、氢、煤气、丙烷等,大多仪器外接高纯乙炔气罐,以乙炔做燃气燃烧头仪器均采取长缝式,由耐高温合金材料制成,不一样型号的仪器其燃烧头的缝长和缝宽不一样,通常有10cm、7cm、5cm等几个,缝宽在左右 石墨炉最常见的是管型高温石墨炉,因为石墨是导体,当在石墨管两端接上正负电极,通上十几伏电压和400～500A的大电流时,石墨管会在2～4s的短时间内,升到2 000～3 000℃的高温,将加入到石墨炉中的样品经过蒸发再分解最终原子化,石墨管的内径通常在4～6mm,长度为25～50m为了预防石墨管和原子化的原子被氧化,仪器中的石墨管均封闭在一个保护气室里,加热时,石墨管内外均通有惰性气体氩气有的石墨管留有专门的气孔,有的仪器是从管的两端送气,从加样孔排气,为了降低炉体对周围进行热辐射,炉体外还通有冷却水,新的仪器都有冷却水泵和专用水箱,使得冷却水能够循环使用,并保持原子化器的外边在60℃以下。
石墨炉原子化器,原子化效率高,所需样品量较少,检测灵敏精密度高,使用石墨炉原子化时,样品要经过干燥→灰化→原子化→净化4个过程,每个过程分别对应不一样的温度,由仪器控温电路控制实施一是干燥,是在等于或稍高于溶剂沸点的温度下加热数十秒钟,将溶液烘干,除去溶剂;二是灰化,在低于原子化的温度下加热数秒钟,将被测样品中有机物尽可能除去,降低基体组分可能带来的干扰三是原子化,在被测元素的原子化温度下加热数秒钟,同时仪器检测系统统计此时的吸光度值A;四是净化,即检测完成,加高温将石墨管内残渣烧尽,开始下一次检测这4个过程是阶梯式的升温程序,测定不一样的元素时,各阶段使用的温度和时间不尽相同,现在的仪器均由微机控制,依据所测元素或操作者预先设定的数值自动完成 分光系统 在原子吸收光谱分析中,为了预防原子吸光区内和吸收波长无关的辐射光进入检测器,均采取单光束分光系统,多选取对称式光栅单色器,以衍射光栅作色散元件,进行分光经过电机驱动自动选择波长和进行峰值定位,多数仪器的波长范围190～900nm其分出的单色光被凹面镜聚焦经过狭缝,照射到检测器上 检测系统 包含光电转换,各控制放大电路单色器分选出基态原子的共振线光束经过狭缝照射到检测器上,由检测器将光信号变成电信号。
以前的仪器采取光电倍增管作光电转换,现在有些厂家的新型仪器采取低噪声CMOS电荷放大器阵列作光电转换这种新型固态检测器性能优越,光敏表面能在紫外区和可见光区提供最大的量子效率和灵敏度,含有极好的信噪比光信号经过固态检测器后变成电信号,经过前置放大器、对数放大器放大,再经过自动调零、积分运算、浓度直读、曲线校正、自动增益控制、峰值保持等电路的放大处理,将被测元素吸光度值A变成浓度信号,在显示器显示出测定值,并由打印机依据需要打印多个型式的汇报单 电脑系统 当代仪器均外接一台配置较高的电脑及外设配件来控制仪器的多种工作步骤和实施机构动作:完成点火、加温、自动选择波长、狭窄宽度;依据所要检测的元素选择灯电流、灯位置、气体流量;自动完成读取数值、计算等步骤电脑控制仪器自动调整工作条件,进行测定,完成数据采集、计数处理、分析结果,并可自动计算平均值和变异系数、显示和打印汇报单当代原子吸收光谱分析仪器自动化程度比较高,功效齐全,控制软件简单易用,能够使操作人员在工作分析中享受到当代技术带来的乐趣 3 。