单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,1-5,,,循环操作,,原料分离回收循环操作,,甲醛初始浓度,10%,(质量比),出反应器,1.6%,,丁炔二醇,,初浓度,0,,出口浓度,7.65%,,求,第,1,章 绪论,2-4,间歇反应器:,C,A0,和x,A,相同(T,1,=,20,℃,时,反应时间t,1,=,8,d;T,2,=,120,℃,时,反应时间t,2,=,10min,),试估算,E,a,,,,第,2,章 化学反应动力学,,2-,5,C,2,H,4,二聚反应:(1) T=200℃,E,a,=156.9 kJ/mol,;,,,C,2,H,6,二聚反应:,(2) T=200℃,,E,a,=104.6 kJ/mol,为使反应速率加倍,要提高多少温度?,(1),(2),若使反应速率提高一倍,活化能愈大,所需提高的温度愈小,,,,,2-,6,,反应温度上升10,℃,反应速率加倍,,E,a,与,T,之间的关系?,,当T,1,(K)=300、400、600、800和1000,K,时,求,E,a,,T,(,K,),300,400,600,800,1000,E,a,(,kJ/mol,),53.59,94.51,210.92,373.43,582.05,,,3,-,1,间歇反应器,,n=2,,t,1,=5min时,转化率x,A,=50%;,,若要x,A,=75%,需增加多长时间?,,第3章 理想间歇反应器,,3,-,2,n=1,等温,证明x,A,=99.9%时所需反应时间是x,A,=50%时所需反应时间的10倍,,等温时,k 一定,,3,-,3,n=1/2,10 min后x,A,=0.75, 30 min后转化率x,A,=?,,,x,A2,无解,假设,x,A,=1,时,时间为,t,3,30 min后反应物A,完全转化,x,A,=100%,,,3,-,4,间歇反应器,c,A0,=1mol/L,t=8min后,x,A,=0.8;t=18min后,x,A,=0.9,求该反应的动力学关系?,,n=2,,在间歇反应器中进行二级反应 ,反应速率为,,,当 分别为,1,,,5,,,10 mol/L,时,求反应到,=0.01 mol/L,时,所需反应时间。
并对计算结果进行讨论3-8,,对于二级反应,若,1/C,A,>>1/C,A0,,,,反应时间,t,与反应物初始浓度无关生物化工中胰蛋白原转化成胰蛋白酶时,,,在间歇反应实验中测得不同温度下反应速率于某时刻,,达到最大值,,3-10,,在间歇釜式反应器中进行液相反应 ,测得二级反应速率常数: ,计算当,,,1,和,5,时,转化率分别为,0.5,,,0.9,,,0.99,时所需的反应时间,并对计算结果进行讨论3-12,,当,C,B0,/C,A0,=,β,,越大,达到相同转化率所需的时间越短;,,当,C,B0,/C,A0,,不变时,随,x,A,,的增大,所需,t,增大,且,x,A,,越高,,t,增加越快,,在,3-12,题中,若 时,用拟一级反应方程式处理,其计算结果与按二级反应处理相比较当,c,B0,/c,A0,=5,时,二级反应可做拟一级反应处理,,3-13,,,可逆一级液相反应 ,已知,,。
当此反应在间歇反应器中进行时,经过,8 min A,的转化率是,33%,,而此时平衡转化率为,66.7 %,此反应的动力学方程,,3-20,,*例,3-8,(,p27,),《,化学反应工程,原理,——,例题与习题,》,可逆反应,,,已知,,已知,210,o,C,时,,,求在该温度下所能达到的最大转化率为多少?若要使,,,则需采取何种措施?,3-21,,若要使,x,A,=0.9,,可以降温或者移除产物有一简单反应,原料,A,,产物,P,,实验测得下列数据,已知,,,,试求平衡转化率和反应速率常数,3-22,,时间,0,180,300,420,1440,,A,转化量,0,0.20,0.33,0.43,1.05,1.58,代入数据,求平均值,,,在等温间歇釜式反应器中进行下列液相反应:,,,A,和,B,的初浓度均为,2kmol/m^3,P,为目的产物,试计算反应为,2h,的,A,的转化率和产物,P,的收率3-23*,,,,有一平行反应,——,串联液相反应:,,,在间歇反应器中,开始时溶液中含有,A,的浓度,,及过量的,B,,得到如下数据:,,,,试问,:,的比值为多少?间歇反应器中,P,的最大浓度为多少?并求此时,A,的转化率,3-26*,,时间,T,cA,cP,t1,0.055,0.038,t2,0.01,0.042,,,,,,,,,,,,,,,丙烷热裂化为乙烯的反应 ,反应在,772,o,C,等温条件下进行,其反应动力学方程式为,,式中,k,=0.4h,-1,,若采用理想管式反应器,,p=0.1MPa,,进料流量,,,当转化率,=0.5,时,求所需反应器的体积,4-4,,第,4,章 理想管式反应器,四氟乙烯是制造聚四氟乙烯所用的担体,可将一氯二氟甲烷进行热分解得到,,,若在,0.10133 MPa,,,700,o,C,等温条件下,用直径为,100 mm,的管式反应器进行分解纯的一氯二氟甲烷,其流量为,0.4 kmol/min,,试计算分解率为,0.8,时所需的管长。
已知反应为一级,,700,o,C,时的反应速率常数,k,=0.97s,-1,,4-5,,在一活塞流反应器中进行下列反应:,,反应均为一级,已知,,A,的最大进料量为,3 ,,且不含,P,与,S,试计算,P,的最大收率和总选择性以及达到最大收率时所需反应器的体积,,4-15,,,4-23,*,,常压法生产稀硝酸时,离开快速冷却器的气体组成是:,NO,为,9%,,,NO,2,为,1%,,,O,2,为,8%,,其余均为,N,2,等惰性气体(摩尔分率)此气体浸入氧化塔在,0.10133MPa,,,20,℃的等温条件下进行氧化反应:,,反应终点要求,NO,2,: NO=5,,已知入塔气体流量为,10000m,3,/h,,氧化塔中反应体积可用下式计算:,,,式中:,V,R,——,反应器体积,,m,3,;,,G——,气体质量流量,,kg/s,;,,y——,单位质量气体的,NO,2,摩尔量 ;,,k——,反应速率常数,1.4×10,4,m,3,/(kmol · s)(20,℃,),试求反应器体积是多少?,考虑,1kmol,气体进入反应器,并设在反应器某一位置生成的,NO,2,为,x kmol,,得:,组分,进口处,kmol,某一位置,kmol,NO,0.09,0.09-x,NO,2,0.01,0.01+x,O,2,0.08,0.08-0.5x,N,2,0.82,0.82,total,1.00,1.00-0.5x,该位置处体积流量,在出口处要求,NO,2,: NO=5,,则:,,5,-,2,液相反应,反应速率: , CSTR中,,x,A,=0.5,若CSTR体积扩大,6,倍,其他条件不变,此时x,A,=?,,第,5,章 连续流动釜式反应器,5,-,3,一级反应,150,℃等温PFR中x,A,=0.6;若用同样大小CSTR,处理量不变,要使x,A,=0.7,问此时CSTR该在什么温度下操作?(E,a,=83.7 kJ/mol),,,,反应器体积不变,处理量不变,则 不变,5,-,5,一级反应,E,a,=83.7 kJ/mol,反应温度150,℃,PFR中进行时,其体积为V,p,,改用CSTR,其体积为V,M,,说明Vp/V,M,表达式。
若x,A,为0.6和0.9,为使V,M,与Vp相同,则CSTR应在什么温度下进行?,V,p,=V,M,,T,2,=468K,,5,-,8,某液相反应实验测得浓度,—,反应速率数据如下:,c,A,(mol/L),0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.2,1.4,1.6,(-r,A,)[mol/(L﹒min)],0.625,1,2,2.5,1.5,1.25,0.8,0.7,0.65,CSTR,c,A0,=2 mol/L,当出口浓度c,Af,为0.6 mol/L,0.8 mol/L,,,1 mol/L时,,ν,0,=120 L/min,求所需V,R,?并讨论计算结果,,类似于自催化反应,5,-,9,一级反应,V,R,=300 L,c,A0,=3.2 kmol/m,3,,k=0.08 s,-1,, x,A,=98.9%,求反应物A的处理量1)间歇操作,辅助时间15min;,,(2) 反应器为CSTR,将结果与(1)比较;,,(3)A的浓度增加一倍,其他条件不变,结果如何?,,,由于返混的影响,若要获得相同的 转化率,CSTR的平均停留时间较大,生产能力较小由(1)、(2)可见,,v,0,与反应物的初始浓度无关,所以A的浓度增加一倍,结果不变,,(1),(,2,),(,3,),5,-,12,体积为V,R,的反应器中进行液相等温反应,反应速率:,(1)CSTR,x,Af,=0.5,改为同体积PFR,此时x,Af,=?,,(,2,) CSTR,x,Af,=0.5,若反应器增大10倍,此时x,Af,=?,,(3)若反应为零级,求(1)、(2)的计算结果。
4)若反应为一级,求(1)、(2)的计算结果1),k,、,不变,(2),,,,,(3),(4),n=0,由于,,n=1,,,k,、,不变,,,,,,k,、,不变,,,,5,-,16*,循环流动反应器,自催化反应,,,c,A0,=1 mol/L,k=1 L/(mol﹒s),进料流率v=1 L/s,循环比分别为3,0, ,求x,A,=0.98的反应器体积当R=3时,R=0,即平推流反应器情况,由于进料中没有产物,该反应无法启动,所以V= 当R= 时,即连续流动釜式反应器的情况,*例,5-4,(,p118,),《,化学反应工程原理,》,5,-,20,证明:两釜串联中进行一级反应,一定转化率下,两釜体积相同,则其总体积为最小转化率一定,则c,A,0,/c,A2,为定值,,设,,将上式对c,A1,求导,可得,将 代入上式,可得:,当且仅当 ,反应器体积最小,,,此时,第,6,章 反应过程中的混合现象及其对反应的影响,6-6,固相反应 ,测得停留时间分布,,如图,6-4,:已知:,,,,,, 求,x,A,?,0,2,t (min),0.5,,,,,6-7,CSTR,,液固相反应,产物为固相,反应为一级,已知 ,,,固体颗粒平均停留时间为,100/min,,求:,,(1)平均转化率;,,(,2,)若转化率低于,30%,为不合格,试估计不合格产品所占百分率;,,(3)若改用,2,个等体积,CSTR,串联(总体积不变),估算不合格产品百分率。
1),(,2,),,(,3,),6-8,今有硫铁矿焙烧反应,已知该反应为动力学,,控制,,,t,为反应时间, 全部反应所需时间 设反应过程中气相组成不变,离子停留时间,,分布如图,6-5,,求平均转化率,x,A,?,0,1.0,t (h),1.0,第,7,章 化学反应过程的优化,7-3,自催化反应 ,其反应速率方程为 ,进料,A,的初浓度 ,要求达到最终转化率为,0.99,为使反应器体积最小,拟用一个,CSTR,和一个,PFR,组合进料流量 ,速率常数 ,问应如何组合两个反应器?中间转化率?反应器总体积?,自催化反应:,CSTR+PFR,,CSTR:,PFR,:,7-6,已知分解反应为:,,,25,℃:,,求,:(,1,)该温度下,为使产物,P,收率最大,应选用什么反应器?,,,(,2,)所选反应器中,,c,P,max,?,P,S,T,A,1,2,3,平行反应,主反应级数低,,CSTR,(1),(,2,),7-7,有一液相反应 ,其反应速率方程为,,,现有,CSTR,和,PFR,各一个,体积均为,0.7 m,3,,试问以下三个方案中,哪个最好?为什么?,,(,1,),CSTR,后串联,PFR,;,,(,2,),PFR,后串联,CSTR,;,,(,3,),CSTR,和,PFR,并联。
1),(,2,),等摩尔反应:,先,CSTR,:,,再,PFR,:,,先,PFR,:,,再,CSTR,:,,(,3,),CSTR,与,PFR,并联,第二个方案较好7-9,一级不可逆反应: 已知: ,反应系统进料体积流量为,0.142 m,3,/min,,进料组成为,,,对于产物,P,的最大收率,下列反应器中哪个比较优?请说明原因1,)单个,CSTR,,体积为 ;,,(,2,)两个,CSTR,串联,每个体积为,0.142 m,3,;,,(,3,)两个,CSTR,并联,每个体积为,0.142 m,3,;,,(,4,)单个,PFR,,体积为,0.284 m,3,1),(,2,),对第二个,CSTR,中物料,P,做物料衡算:,两个,CSTR,并联,同(,1,),(,4,),(,3,),单个,PFR,7-26,对平行反应,,,其中,P,为目的产物,在等温操作中证明:,,(,1,)采用,CSTR,,则 ;,,(,2,)采用,PFR,,则 。
P,S,T,A,(1),(,2,),CSTR,:,PFR,:,7-30,CSTR,反应器中,复杂反应动力学已测定,已知,,,,进料体积流量,v,和出口浓度如下:,,,,,,(,1,)判断反应类型;,,(,2,)求动力学方程式序号,v,,(,L/min,),c,A,(mol/L),c,P,(mol/L),c,S,(mol/L),1,100,0.50,0.40,0.10,2,16.7,0.25,0.60,0.15,3,2.22,0.10,0.72,0.18,(1),(,2,),随着,c,A,浓度的减小,,c,P,,,c,S,的浓度均增大,,平行反应,,,A,k,1,k,2,P,S,产物,P,:,,同理,,,7-35,两个等体积的,PFR,和,CSTR,反应器按图,7-4,,所示形成七种组合方式,在等温条件下进行一级不可逆反应,反应数率,,PFR,与,CSTR,的体积均为,1 L,,进入反应器组合系统的流量为,1 L/min,,计算各种组合方式的最终转化率a,),(,b,),,,(,c,),,,,,,(,d,),,,,,,,,(,e,),,,,(,f,),,,,,,(,g,),,,,各类反应器组合系统的计算,基本原则:,,前一个反应器的出口浓度,C,(或,x),是后一个反应器的进口浓度,C,(或,x),提示:,。